資源描述:
《稀土有機胺化物合成、的表征及其催化性能的研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內容在學術論文-天天文庫。
1、墮主夏翌!篁!蘭翅皇!魚避、表必其催化性能的研塑_——中文摘要本論文采用胍基、芳基硅胺基為含氮配體,酋次合成了8個稀土有機配合物,并對其中5個配合物進行了X一光結構鑒定。在此基礎上,進一步研究了均配型胍基稀土配合物對三亞甲基環(huán)碳酸酯(TMC)、TMC和£一己內酯(£一eL)共聚的活性,初步嘗試了芳基硅胺基稀土化合物對TMC、£-CL和甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反應。1、本論文通過插入反應和交換反應合成了四個均配型的胍基稀土配合物[Ph2NC(NCy)2]3Yb‘2C7H8(1)、[Ph2NC(NCy)J3Nd‘2C7H8(2)、[
2、Ph2NC(NCy)2】3sm.2c7H8(3)和[Ph2Nc(N1Pr)J3Sm(4),這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物l、2和3經(jīng)過了晶體結構的測定。2、本論文以N.三甲基硅基苯胺和N.三甲基硅基一2,6一二異丙基苯胺為輔助配體,合成了[(C6Hz3Pr2.2,6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5)、[(C6H3·'Pr2—2,6)(Me3Si)N]2Yb(N’Pr2)CILi(THF)3(6)、{[Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2’CTHs(7)和[Ph(Me3Si)
3、N]3Yb(THF)(8),這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、氫譜的表征,其中配合物6和7經(jīng)過了晶體結構的測定。3、發(fā)現(xiàn)均配型的胍基稀土配合物可作為單組份稀土催化劑離活性地催化TMC的開環(huán)聚合,較系統(tǒng)地研究了溫度、時間以及胍基稀土配合物的結構對該聚合反應的影響,并初步探討了該反應的機理。通過改變單體TMC與8-cL的投料比,考察]"[Ph2NC(NCy)2】3Yb·2C7H8(1)催化TMC與£-CL共聚的反應活性。4、以配合物7和8作為催化劑,初步試探了芳基硅胺基稀土配合物催化TMC、e-CL和MMA的聚合反應,發(fā)現(xiàn)了它們在催
4、化聚合方面的特色e關鍵詞:含氮輔助配體、稀土有機配合物、合成、結構、催化聚合作者:周利英指導教師:沈琪(教授)笪±皇盟些些塑!!j!些:壅堡絲些堡些絲墮塑!!壅莖壅塑墨ABSTRACTEightorganolanthanidecomplexessupportedbynitrogen.basedligandsguanidinatesandarylamideswerefirstsynthesizedandwellcharacterized.FurtherX.raydiffractionrevealedstructuralfeatures
5、of5complexes.ThecatalyticbehaviorsofSOmeorganolanthanidecomplexesforhomopolymerizationsandcopolymefizmionsof£一CL,TMC,MMAwereinvestigated.1.Homolepticguanidinatelanthanidecomplexes[Ph2NC(NCy)2]3Yb·2C7H8(1),[Ph2NC(NCy)2]3Nd’2C7H8(2),【Ph2NC(NCy)213Sm‘2C7Hg(3)and[Ph2NC(N1P
6、r)2]3Sm(4)werepreparedingoodyieldbythemetathesisreactionortheinsertionreaction.Allthesecomplexeswerecharacterizedbyelementalanalysis,IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,andthemolecularstructuresofcomplexesI,2and3werefurtherdeterminedbyX-raydiffraction.2.Organolanthanideco
7、mplexessupportedbyarylamidesligands[(C6H3-'Prz-2,6)(Me3Si)N]2YCl2Li(TMEDA)(5),【(C6H3-'Pr2-2,6)(Me3Si)N]2Yb(NTrDCILi(THF)3(6),([Ph(Me3Si)N]2YbCI(THF)}2‘C7Hs(7)and【Ph(Me3Si)N]3Yb(THF)(8)weresynthesizedandcharacterizedbyelementalanalysis,IRspectroscopy,1HNMRspectroscopy,a
8、ndthemolecularsll-ucturesofcomplexes6and7werefurtherdeterminedbYX-raydiffraction.3.ItWaSfoundthathomolepticguanidinat