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1、一元強堿滴定一元弱酸NaOH0.1000mol/L(c)vHAC0.1000mol/L(c)20.00ml(v0)滴定分析的研究步驟:1.判斷能否被準(zhǔn)確滴定2.滴定過程中pH值的變化3.繪制滴定曲線找出滴定突躍4.根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5.討論影響滴定突躍的因素滴定反應(yīng)OH-+HAc=Ac-+H2O平衡常數(shù)(滴定常數(shù))反應(yīng)進行程度比較大滴定分析的研究步驟:1.判斷能否被準(zhǔn)確滴定2.滴定過程中pH值的變化3.繪制滴定曲線找出滴定突躍4.根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5.討論影響滴定突躍的因素滴定階段滴定前計量點前計量點計
2、量點后溶液組成V=0HAcH2OV<V0HAc余NaAcH2OV=V0NaAcH2OV>V0NaAcNaOH過量H2OV=19.98mL(Er=-0.1%)V=20.02mL(Er=0.1%)pH=9.70pH的計算pH=7.74pH=2.89pH=8.72加入NaOHV/mL滴定分數(shù)a剩余HAcV/mL過量NaOHV/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200
3、.020.000.020.202.002.875.706.737.748.729.7010.7011.70突躍范圍NaOH滴定HAC溶液的pH滴定分析的研究步驟:1.判斷能否被準(zhǔn)確滴定2.滴定過程中pH值的變化3.繪制滴定曲線找出滴定突躍4.根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5.討論影響滴定突躍的因素以NaOH加入量(或滴定分數(shù))為橫坐標(biāo),所得混合溶液的pH為縱坐標(biāo)作圖,即得NaOH滴定HAC的滴定曲線2.8920.007.748.7219.989.7020.021.9610-610-71.000mol.L-10.0100
4、0mol.L-1pHVNaOH(ml)NaOH滴定HAC的滴定曲線滴定分析的研究步驟:1.判斷能否被準(zhǔn)確滴定2.滴定過程中pH值的變化3.繪制滴定曲線找出滴定突躍4.根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5.討論影響滴定突躍的因素酸堿指示劑的選擇依據(jù)-----突躍范圍:7.74~9.70選用指示劑:滴定突躍范圍酚酞(pH=8.0-10.0)滴定分析的研究步驟:1.判斷能否被準(zhǔn)確滴定2.滴定過程中pH值的變化3.繪制滴定曲線找出滴定突躍4.根據(jù)滴定突躍選擇指示劑5.討論影響滴定突躍的因素c與Ka越大,突躍范圍越大。要求:c在10
5、-3~1mol·L-1Ka越大→Kt也越大→突躍范圍則越大(但只改變曲線前半段)。C↑10倍,⊿pH↑1個單位,可選指示劑↑多滴定物濃度c越大→突躍范圍也越大(主要影響曲線后半段)。當(dāng)Ka、c小到一定程度后,將導(dǎo)致突躍范<0.40pH單位,此時,不管采用何種指示劑,都不可能有效保證滴定終點落在突躍范圍之內(nèi)??梢杂嬎悖宭Etl≤0.1%,所對應(yīng)的突躍范圍>0.40pH,則必須有此即準(zhǔn)確滴定一元弱酸的可行性判據(jù)。式中的csp為被測物在計量點的分析濃度,和初始濃度c的關(guān)系為:對反應(yīng)比為(1∶1)的等濃度滴定,cs
6、p=c/2。(強酸滴定一元弱堿的情況類似。)Csp·Ka≥10-8V0:被測溶液初始體積。V滴定劑:滴定至計量點所加滴定劑體積。三、直接準(zhǔn)確滴定一元弱酸(堿)的可行性判據(jù)用指示劑指示終點(目測法)△pH=±0.2(即:滴定突躍≥0.4pH)Et≤0.1%cspKa≥10-8按化學(xué)計量點體積計算時,被滴定物質(zhì)的分析濃度cspKa<10-8時:用指示劑指示終點時,不能準(zhǔn)確滴定。用:儀器檢測終點使弱酸強化途徑用化學(xué)反應(yīng)非水滴定178/24/20218:39PM結(jié)論※酸越弱,滴定常數(shù)Kt值越小,滴定反應(yīng)越不完全,滴定突
7、躍越??;※酸越弱,化學(xué)計量點時生成的該酸的共軛堿越強,化學(xué)計量點的pH值越大;※化學(xué)計量點前后的滴定曲線基本上是對稱的;例如,弱酸的Ka=10-7時,滴定pH突躍為9.85±0.15,只有0.3個pH單位,此時用指示劑目測終點已很困難,Ka=10-9時,已基本上沒有突躍了?!鵦Ka≥10-8作為目測法判斷弱酸能否準(zhǔn)確進行滴定的界限(終點誤差±0.1%以內(nèi))。返回例:下列酸堿溶液濃度均為0.10mol·L-1,能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確滴定?(1)NH4Cl(2)(CH)6N4(3)NaHS解:(1)NH3的
8、Kb=1.8×10-5,所以NH4+的Ka=5.6×10-10因為cspKa<10-8,所以NH4Cl不能用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確滴定。(2)(CH)6N4的Kb=1.4×10-9因CspKb<10-8所以不能用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確滴定。(3)H2S的Ka1=10-7.24Ka2=10-14.92S2-的Kb2=NaHS作為酸時,cKa2<10-8,所以不能直接準(zhǔn)確滴定。NaHS作為