各家脫硫技術.doc

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1、第一部分、浙江菲達1、工藝原理描述:石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學性能可以用S02的脫除效率和無結垢的運行程度表示。一個給定的系統(tǒng)的設計,必須考慮到它能在特定的02和S02氣體濃度的范圍內以及在由煙氣、飛灰和補充所含雜質屮來的氯或硫酸鹽積聚的特定程度上運行。重要的化學設計變量有:磨碎的石灰石的性質、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝,如強制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有:液-氣比(L/G)、石灰石利用率(或PH值)及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。石灰石的溶解在洗滌塔和EIIT內均會發(fā)生石灰石的溶解。最

2、理想的狀態(tài)是約有一半的石灰石能在洗滌塔內溶解,從而使S0?脫除率和PH值最大化但又防止CaSOs結垢。在實際中,洗滌塔己溶解的那部分是隨未反應過的石灰石漿液的量而變化的。當有大量過剩石灰石時,兒乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內。當過剩石灰石不多時,多數(shù)石灰石在EHT內溶解。平衡當有大最過剩石灰石或有一個巨大的EIIT時,EIIT內的溶液會與CaCCh平衡,如下式所示:CaC0;{(固)+2H->CQ+CO2+H2O創(chuàng)■二K[CQr5/Pco2°-5平衡時的PH值取決于已溶解的鈣離了濃度以及溶液上面的C02平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式

3、而還原,顧CaCL2的積聚趨向于給出較低的PII值:CaSO,(固)---CQ+S0r石灰石在EHT或罐屮溶解所產(chǎn)生的C02通常會被洗滌塔內的煙氣從溶液屮剝離出來。除非C02蒸汽的壓力大于1個大氣壓,否則幾乎沒有C02會從EHT中釋放出來。進入EHT的溶液也許已在煙氣的條件(約0.1個大氣壓)達到S02的飽和狀態(tài)。當CaCCh在EHT內溶解時,CO?就積聚在EIIT內的溶液屮。這樣,EIIT內平衡的CO2會壓就取決于石灰石溶解在EIIT內的量。所吸收的SO?量以及每次通過洗滌塔所溶解的石灰石。因此,EHT岀口的平衡PH值趨于較低值

4、。這是由于較少的過剩石灰石(大部分溶解在EHT內了)、較低的液體循環(huán)速度或較高的SO?氣體濃度(較高的inake-per-pass)oCa離子濃度和CO2會壓的組合作用會導致EHT內的平衡PH值達到5?5~6?5。PH值和過剩石灰石的影響洗滌溶液的pii值常常是所脫除11SO3—和SO「濃度的一個直接指示器。由于溶液有與COCO?固體想平衡的趨向:可能通過溶解,也可能通過結晶;因此hso3-的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關聯(lián):CaS03(固)+H—Ca2+HS03~[HSOb]=K[H']/[CeT]由于系統(tǒng)內任何一點上的較低

5、PH值總是給岀較高的IIS0廠,它會阻止水解反應,因而也叫降低了改進因子和S0?的脫除。洗滌塔入口處的PH值也是一個過剩石灰石的顯示器:高的PH值顯示出更多的過剩CaC03o當溶液通過洗滌塔時,PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補充的程度。有大量過剩CaCOs時,整個洗滌塔內保持較高的PH值和低的HSOa濃度;而當過剩CaC03不多時,PII值就下降,IIS03一濃度就增加,因為SO?被吸收了。在沒有CaC03不多時,CaS03會溶解并使HSO「的濃度更大:CaSO3+SO2+H2O->Ca2++2HSO3_一般,S03

6、二的濃度不是PH值的函數(shù),因為它趨向于被平衡所控制:CaS03(固)—Ca2+SO3然而,在PII值較高時,CaSO3趨向于在洗滌塔內結晶,從而使SOJ濃度較高;當PII值低時,CaSO3趨向于溶解,需要較低的SO,濃度。CbSOs的結垢亞硫酸鹽I舌I體產(chǎn)物CaSO3?I/2H2O的相對飽和度極大地取決于PH值,因為其溶解度受下列平衡的支配:CaSO3+ir—>Ca"+IISO3_進入洗滌塔的溶液,其CaSO3hV稍微有些過度飽和。當溶液通過洗滌塔時,因為SO,的吸收,HSOJ濃度增加了;因為CaS03或Cag的溶解,C十濃度增加

7、了;但是PH值卻下降了,因為S02吸收成為HSO3-把H+加到溶液屮去了。因此,離開洗滌塔的CaSO3的RS取決于PH值下降被CaCOa屮和的程度。如只有少數(shù)Cag被溶解,CaSO3的RS會很大并產(chǎn)生CaSOaH體及洗滌塔的設計,這些條件可能會、也可能不會導致結垢。Shawnee的運行情況顯示:要使除霧器性能可靠,必須避免過剩的CaC03(Head,1976)0過剩CaCO:,的存在會導致CaSO3在除霧器內結晶從而產(chǎn)生一種“粘滯”的泥漿沉積層。在Shawnee,除霧器保持得很干凈,其石灰石利用率大于85%。這一結果在于使用了Ft

8、endonia出產(chǎn)的優(yōu)質石灰石。反丿應性較并或較粗的石頭應該能使設備以較低的利用率可靠地運行。有一個潛在的問題是雙冋路洗滌屮的高PII值冋路中存在大量的未進行過反應的冇灰石。強制氧化的作用向EHT注入空氣而使亞硫酸鹽完全氧化,或者作為煙氣屮較低的S

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