β晶型PP研究進展.pdf

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1、現代塑料加工應用2011年第23卷第3期M0DERNPLASTICSPR0CESSINGANDAPPLICAT10NSp晶型PP研究進展高彥杰(中國石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京,100013)摘要:主要介紹了p晶型聚丙烯(PP)的生成機理及制備方法,分析了國內外B成核劑的制備技術,展示了我國有獨立知識產權的p成核劑的特點,介紹了p晶型PP的主要用途及中國石油化工股份有限公司目前開發(fā)的性能優(yōu)良的B晶型PP的主要性能。關鍵詞:聚丙烯結晶8昌型述評Advancesinp-crystallineFormPolypropyleneGa

2、oYanjie(BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,Sinopec,Bejing,100013)Abstract:TheformationmechanismandpreparationmethodsofB—crystallineformpolypropylenewereintroduced.Thedomesticandaboardpreparationtechnologyofpnu—cleatingagentwasanalyzedand口nucleatingagentcharacteri

3、sticswhichhadindependentintellectualpropertyrightsinChinaweresummarized.Themainpurposesandtheex—cellentperformanceofp—crystallineformpolypropylenewhichisdevelopedbySinopecisalsointroduced.Keywords:polypropylene;crystallization;B—crystallineform;review聚丙烯(PP)是一個典型的半結晶聚合物,

4、螺旋狀的大分子鏈以相同的方向排列到晶格中。它的結晶度一般在20~60,PP的結晶度、8晶結構疏松,結晶不完全,晶體中徑向層和軸晶型以及晶體的結構形態(tài)對其性能起著至關重向層交叉排列的結構較少,主要以簡單的層狀形要的作用。從PP的結構特點上可以得知,由于式存在,徑向層厚度和軸向層厚度近乎相等。PP主鏈上含有不對稱碳原子,因此它存在著不B晶是一種熱力學上準穩(wěn)定、動力學上不利同的一級結構,聚合物結晶時,只能部分結晶,很于生成的晶相,目前通常有4種可以得到8結晶難得到類似無機的高純度晶體。但是隨著結晶的方法:(1)溫度梯度法;(2)剪切;(3)高

5、的過冷條件的變化,可以引起分子鏈構象的變化或者堆度;(4)加入G結晶成核劑。前3種方法PP中積方式的改變,形成幾種不同的晶型,這就是所生成的8晶含量少且不穩(wěn)定,不適用于工業(yè)批量謂的晶體中的同質多晶現象。PP結晶形態(tài)包括生產,一般只用于實驗室生成B晶型PP。為得a,B,7和擬六方態(tài),其中a,p晶型較為常見。到大量高含量J3晶型PP,工業(yè)生產通常采用第1p晶型PP的形成方式收稿日期:2011—03—24。作者簡介:高彥杰,高級工程師,主要從事高分子材料開發(fā)p晶屬于六方晶系,在晶相中所有的PP研究和科研管理工作。E-mail:gaoyj.bj

6、hy@sinopec.corn?,F代塑料加工應用2011年6月4種方法,即加人口成核劑。利用稀土配合物作為I3成核劑,并申請數項專Li和Cheung_1]指出,無論成核劑存在與利,得到了B晶相對含量95的PP,這使得我否,高8晶含量的PP也只能在某一特定的溫度國8晶型PP的研究開發(fā)邁上了一個新臺階。范圍內獲得,即在G晶生長的高I臨界溫度(f)和2005年起中國石化北京化工研究院開發(fā)納米粉低臨界溫度(t一)之間。Vargarl2發(fā)現t約末橡膠分散的PP復合成核劑VP101B,VP101T141℃,而Lotz_3將t一限定在100~105℃

7、。系列,其中性能優(yōu)異的B成核劑VP101T已于如果超出t~£一的范圍,a晶的生長速率將大2008年成功地推向市場并進行了工業(yè)化應用。于I3晶的生長速率。低于t一時,純p晶型PPJ3成核劑種類較多,成核體系也較為分散。很難存在。Li等還發(fā)現加入了成核劑的iPP具現有的8成核劑根據分子結構或化學組成可分有更低的t一,約為85℃。為有機和無機2大類,有機成核劑主要有稠環(huán)芳聚合物熔體冷卻過程中所受剪切力直接影烴類(染料類)、有機酸及鹽類和酰胺類。無機成響到制品內部結構和微觀形態(tài)。Dragaun等]核劑主要有一些無機鹽類、無機氧化物以及一些研究了

8、iPP擠出管的斷面結構,并發(fā)現取向的低熔點金屬粉末。不管是有機還是無機類成核外層為j3結晶結構;而在未取向的內部區(qū)域未發(fā)劑,據Khannalg研究和歸納,高效的成核劑都現B結晶的存在。顯然,對于擠出和注射成

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