β晶型PP研究進(jìn)展.pdf

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1、現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用2011年第23卷第3期M0DERNPLASTICSPR0CESSINGANDAPPLICAT10NSp晶型PP研究進(jìn)展高彥杰(中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京,100013)摘要:主要介紹了p晶型聚丙烯(PP)的生成機(jī)理及制備方法,分析了國(guó)內(nèi)外B成核劑的制備技術(shù),展示了我國(guó)有獨(dú)立知識(shí)產(chǎn)權(quán)的p成核劑的特點(diǎn),介紹了p晶型PP的主要用途及中國(guó)石油化工股份有限公司目前開(kāi)發(fā)的性能優(yōu)良的B晶型PP的主要性能。關(guān)鍵詞:聚丙烯結(jié)晶8昌型述評(píng)Advancesinp-crystallineFormPolypropyleneGa

2、oYanjie(BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,Sinopec,Bejing,100013)Abstract:TheformationmechanismandpreparationmethodsofB—crystallineformpolypropylenewereintroduced.Thedomesticandaboardpreparationtechnologyofpnu—cleatingagentwasanalyzedand口nucleatingagentcharacteri

3、sticswhichhadindependentintellectualpropertyrightsinChinaweresummarized.Themainpurposesandtheex—cellentperformanceofp—crystallineformpolypropylenewhichisdevelopedbySinopecisalsointroduced.Keywords:polypropylene;crystallization;B—crystallineform;review聚丙烯(PP)是一個(gè)典型的半結(jié)晶聚合物,

4、螺旋狀的大分子鏈以相同的方向排列到晶格中。它的結(jié)晶度一般在20~60,PP的結(jié)晶度、8晶結(jié)構(gòu)疏松,結(jié)晶不完全,晶體中徑向?qū)雍洼S晶型以及晶體的結(jié)構(gòu)形態(tài)對(duì)其性能起著至關(guān)重向?qū)咏徊媾帕械慕Y(jié)構(gòu)較少,主要以簡(jiǎn)單的層狀形要的作用。從PP的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)上可以得知,由于式存在,徑向?qū)雍穸群洼S向?qū)雍穸冉跸嗟?。PP主鏈上含有不對(duì)稱(chēng)碳原子,因此它存在著不B晶是一種熱力學(xué)上準(zhǔn)穩(wěn)定、動(dòng)力學(xué)上不利同的一級(jí)結(jié)構(gòu),聚合物結(jié)晶時(shí),只能部分結(jié)晶,很于生成的晶相,目前通常有4種可以得到8結(jié)晶難得到類(lèi)似無(wú)機(jī)的高純度晶體。但是隨著結(jié)晶的方法:(1)溫度梯度法;(2)剪切;(3)高

5、的過(guò)冷條件的變化,可以引起分子鏈構(gòu)象的變化或者堆度;(4)加入G結(jié)晶成核劑。前3種方法PP中積方式的改變,形成幾種不同的晶型,這就是所生成的8晶含量少且不穩(wěn)定,不適用于工業(yè)批量謂的晶體中的同質(zhì)多晶現(xiàn)象。PP結(jié)晶形態(tài)包括生產(chǎn),一般只用于實(shí)驗(yàn)室生成B晶型PP。為得a,B,7和擬六方態(tài),其中a,p晶型較為常見(jiàn)。到大量高含量J3晶型PP,工業(yè)生產(chǎn)通常采用第1p晶型PP的形成方式收稿日期:2011—03—24。作者簡(jiǎn)介:高彥杰,高級(jí)工程師,主要從事高分子材料開(kāi)發(fā)p晶屬于六方晶系,在晶相中所有的PP研究和科研管理工作。E-mail:gaoyj.bj

6、hy@sinopec.corn?,F(xiàn)代塑料加工應(yīng)用2011年6月4種方法,即加人口成核劑。利用稀土配合物作為I3成核劑,并申請(qǐng)數(shù)項(xiàng)專(zhuān)Li和Cheung_1]指出,無(wú)論成核劑存在與利,得到了B晶相對(duì)含量95的PP,這使得我否,高8晶含量的PP也只能在某一特定的溫度國(guó)8晶型PP的研究開(kāi)發(fā)邁上了一個(gè)新臺(tái)階。范圍內(nèi)獲得,即在G晶生長(zhǎng)的高I臨界溫度(f)和2005年起中國(guó)石化北京化工研究院開(kāi)發(fā)納米粉低臨界溫度(t一)之間。Vargarl2發(fā)現(xiàn)t約末橡膠分散的PP復(fù)合成核劑VP101B,VP101T141℃,而Lotz_3將t一限定在100~105℃

7、。系列,其中性能優(yōu)異的B成核劑VP101T已于如果超出t~£一的范圍,a晶的生長(zhǎng)速率將大2008年成功地推向市場(chǎng)并進(jìn)行了工業(yè)化應(yīng)用。于I3晶的生長(zhǎng)速率。低于t一時(shí),純p晶型PPJ3成核劑種類(lèi)較多,成核體系也較為分散。很難存在。Li等還發(fā)現(xiàn)加入了成核劑的iPP具現(xiàn)有的8成核劑根據(jù)分子結(jié)構(gòu)或化學(xué)組成可分有更低的t一,約為85℃。為有機(jī)和無(wú)機(jī)2大類(lèi),有機(jī)成核劑主要有稠環(huán)芳聚合物熔體冷卻過(guò)程中所受剪切力直接影烴類(lèi)(染料類(lèi))、有機(jī)酸及鹽類(lèi)和酰胺類(lèi)。無(wú)機(jī)成響到制品內(nèi)部結(jié)構(gòu)和微觀形態(tài)。Dragaun等]核劑主要有一些無(wú)機(jī)鹽類(lèi)、無(wú)機(jī)氧化物以及一些研究了

8、iPP擠出管的斷面結(jié)構(gòu),并發(fā)現(xiàn)取向的低熔點(diǎn)金屬粉末。不管是有機(jī)還是無(wú)機(jī)類(lèi)成核外層為j3結(jié)晶結(jié)構(gòu);而在未取向的內(nèi)部區(qū)域未發(fā)劑,據(jù)Khannalg研究和歸納,高效的成核劑都現(xiàn)B結(jié)晶的存在。顯然,對(duì)于擠出和注射成

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