鄰苯二甲酸酯的分析方法研究進(jìn)展

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1、鄰苯二甲酸酯的分析方法研究進(jìn)展:陳朝瓊 嚴(yán)平 李茂全 魏敏 陳衛(wèi)中【摘要】  本文介紹了環(huán)境中鄰苯二甲酸酯類化合物分析方法的研究進(jìn)展,對(duì)大氣、水體、土壤、植物、食品和塑料產(chǎn)品中的鄰苯二甲酸酯的樣品的預(yù)處理方法和檢測(cè)技術(shù)作了綜述,并提出了檢測(cè)中存在的問(wèn)題和研究前景。【關(guān)鍵詞】鄰苯二甲酸酯;樣品前處理;氣相色譜法;液相色譜法Abstract:Theanalysismethodsofphthalateestersinenvironmententtechnologyanddeterminationmethodsofdifferentsamplesinore,theproblemsind

2、eterminationandresearchprospectentionedinthispaper.Keyplepretreatment;gaschromatography;highperformanceliquidchromatography1前言鄰苯二甲酸酯(PhthalicAcidEsters,簡(jiǎn)稱PAEs,別名酞酸酯)是一類重要的有機(jī)化合物質(zhì),常見(jiàn)的有鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)和鄰苯二甲酸丁基芐酯(BBP)。PAEs主要用作塑料的增塑劑,增大產(chǎn)品的可

3、塑性和提高產(chǎn)品的強(qiáng)度,也可用作農(nóng)藥載體,驅(qū)蟲(chóng)劑、化妝品、香味品、潤(rùn)滑劑和去泡劑的生產(chǎn)原料。近年來(lái),隨著工業(yè)生產(chǎn)和塑料制品的使用,鄰苯二甲酸酯不斷進(jìn)入環(huán)境,普遍存在于土壤、底泥、水體、生物、空氣及大氣降塵物等環(huán)境樣品中,成為環(huán)境中無(wú)所不在的污染物。PAEs對(duì)人類的危害是多種多樣的,比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性,其中尤以造成人體生殖功能異常最為引人注目。他們?cè)谌梭w和動(dòng)物體內(nèi),發(fā)揮著類似雌性激素的作用,干擾內(nèi)分泌,使男子精液量和精子數(shù)量減少,精子運(yùn)動(dòng)能力低下,精子形態(tài)異常等,現(xiàn)已將其歸為環(huán)境雌激素類物。PAEs在環(huán)境樣品中含量較低,并且基質(zhì)復(fù)雜,所以分析測(cè)定困難。鄰苯二甲酸酯的測(cè)

4、定,通常采用氣相色譜法(GC)或液相色譜法(HPLC)完成,分析測(cè)定的工作重點(diǎn)是環(huán)境樣品的前處理。本文對(duì)近十年來(lái)報(bào)道的各種環(huán)境樣品中鄰苯二甲酸酯類化合物的樣品前處理技術(shù)及檢測(cè)技術(shù)作總結(jié)回顧,比較不同的樣品預(yù)處理技術(shù)和檢測(cè)方法。2樣品的采集和前處理2.1大氣PAEs對(duì)大氣的污染主要于噴涂涂料、塑料垃圾的焚燒和農(nóng)用薄膜中增塑劑的揮發(fā),其中,增塑劑對(duì)大氣污染已引起人們重視。PAEs主要以氣溶膠的形式存在于空氣中,采集方法有液體吸收法和固體吸附法。甲醇、二氯甲烷和正己烷均有較好的吸收效果,但二氯甲烷比甲醇易揮發(fā),在采樣過(guò)程中容易損失,而甲醇吸收液可以直接進(jìn)樣,故常采用甲醇作吸收液[1]

5、。常用的固體吸附劑有顆粒狀吸附劑、纖維狀濾料等。玻璃纖維濾膜能耐高溫(400~500℃),可通過(guò)加熱去除濾膜上存在的有機(jī)雜質(zhì),減少對(duì)有機(jī)化合物采集和分析的干擾,并且通氣阻力小,采樣效率高,能簡(jiǎn)單地用有機(jī)溶劑浸泡的方法來(lái)提取采集在上面的被測(cè)物質(zhì),因此是采集固態(tài)和液態(tài)的氣溶膠的最適材料[2]。固相吸附離子交換樹(shù)脂如:XAD-2是最有效的采集半揮發(fā)性氣態(tài)有機(jī)物的方法,因此在濾膜末端連接固相吸附離子交換樹(shù)脂可以采集到大氣中總的PAEs[3]。大氣顆粒物樣品收集后,采用索氏提取或超聲提取初步富集分離。由于索氏提取時(shí)間長(zhǎng),使用的溶劑量大,操作繁瑣,大多數(shù)采用超聲提取的方法。近年來(lái),微波輔助

6、萃取技術(shù)(MAE)受到大家關(guān)注。微波輔助萃取技術(shù)(MAE)是利用微波加熱的特性對(duì)物質(zhì)中的目標(biāo)成分進(jìn)行選擇性萃取的方法。通過(guò)調(diào)節(jié)微波加熱的參數(shù),可有效加熱目標(biāo)成分,以利于目標(biāo)化合物的萃取和分離。此方法可以同時(shí)萃取多種有機(jī)物,操作簡(jiǎn)便快速,成本低[4]。由于大氣基質(zhì)復(fù)雜,在測(cè)定前必須對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行有效的預(yù)分離,最常用的預(yù)分離方法是雙柱層析、微型硅膠柱層析法。王西奎,王筱梅等[5]分別用氧化鋁和硅膠裝填的雙柱分離大氣樣品中鄰苯二甲酸酯,建立了雙柱層析預(yù)分離法。雙柱法溶劑用量大、操作繁鎖、易造成空白污染,精密度欠佳。由于層析柱柱效與填料粒徑平方成反比,王西奎等[6]利用小粒徑硅膠(10

7、~40mm)作為層析柱填料,建立了大氣中痕量鄰苯二甲酸酯的微型硅膠柱層析預(yù)分離方法,得到較高的分離效率,并使前處理操作簡(jiǎn)便。2.2水樣品地表水和地下水中的PAEs的主要通過(guò)兩大途徑:直接途徑是含有該類化合物工業(yè)廢水的排放,固體廢棄物的堆放和雨水淋洗以及PVC塑料的緩慢釋放;間接途徑是該類化合物排入大氣,通過(guò)干沉降或雨水淋洗而轉(zhuǎn)入水環(huán)境中。PAEs在水中不易溶解,在水環(huán)境中濃度一般只有1O-9數(shù)量級(jí),因此,監(jiān)測(cè)水中這類物質(zhì)必須經(jīng)過(guò)預(yù)富集處理。目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)PAEs的預(yù)富集方法主要有液-液萃取(

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