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1、鄰苯二甲酸二乙酯檢測方法研究進展張彪馮統(tǒng)新關(guān)英俊皺薇李龍張志虎濟南大學(xué)山東省醫(yī)學(xué)科學(xué)院醫(yī)學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院蟲東省醫(yī)學(xué)科學(xué)院山東省職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病防治研宄篋陜西未來能源化工有限公司關(guān)鍵詞:鄰苯.:甲酸::乙酯;檢測;預(yù)處理;作者簡介:張彪(1994-),男,在讀研究生,主要從事勞動衛(wèi)生與環(huán)境衛(wèi)生學(xué)研究。作者簡介:張志虎,E-mail:6804918@qq.com收稿日期:2017-05-17基金:山東省自然科學(xué)基金(三院聯(lián)合基金項目ZR2016YL016)Received:2017-05-17鄰苯二甲酸二乙酯(Diethy
2、lphthalate,C12H14O4),簡稱DEP,屬于PAEs中的一種有機化合物,與醋酸纖維素、硝酸纖維素等具有良好相容性,常用作纖維素樹脂增塑劑。隨著我國工業(yè)發(fā)展,DEP應(yīng)用廣泛,但在塑料產(chǎn)品中DEP與聚烯烴分子以氫鍵或范徳華力相連接,彼此相互獨立,并且其液態(tài)溫度范圍較廣、流動性較大等特殊性質(zhì)決定隨時間推移,可不斷遷移至外界環(huán)境,污染大氣、土壤、河流等U1,隨著研究發(fā)現(xiàn)DEP在生產(chǎn)使用中易暴露,操作人員接觸機會多、濃度大,對于眼睛、皮膚、呼吸道可造成一定刺激作用,接觸后引起頭疼、頭暈及嘔吐現(xiàn)象,并且作為環(huán)境類雌激
3、素,可介導(dǎo)產(chǎn)生內(nèi)分泌干擾等毒性效應(yīng)。針對我國DEP生產(chǎn)及使用量大、不同環(huán)境均可檢出的污染現(xiàn)狀,我國將其列入環(huán)境優(yōu)先控制污染物名單,但尚未建立標(biāo)準(zhǔn)檢測方法及相應(yīng)職業(yè)接觸限值,因此與其他研究不同,本次針對DEP理化性質(zhì)、代謝、用途、不冋介質(zhì)檢測進行總結(jié),加大公眾對于DEP的認(rèn)識,為其標(biāo)準(zhǔn)檢測方法建立提供依據(jù),從而與職業(yè)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查等相結(jié)合,建立DEP職業(yè)接觸限值。1DEP的理化性質(zhì)鄰苯二甲酸二乙酯,CAS號為84-66-2,為無色至微黃色澄清油狀液體,沸點298°C,蒸汽壓163°C下為1.9kPa(14mmHg),25°(
4、2下為0.22卩3(1.65X10mmHg),微具芳香味,溶于丙酮、苯、四氯化碳,不能與水混溶,但易溶于乙醇、乙醚。由于其與乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚苯乙烯等人多樹脂具冇良好相容性,常作為纖維素樹脂增塑劑使用,但該品揮發(fā)性較大,在生產(chǎn)使用過程操作人員中暴露率較大,限制其進一步應(yīng)用。2DEP的代謝DEP體內(nèi)代謝較為容易,腎臟是其主要代謝器官,通過腎臟內(nèi)生物轉(zhuǎn)化,形成鄰苯二甲酸單酯(MEP),經(jīng)鉍液直接排出體外未經(jīng)過第二階段生物轉(zhuǎn)化。而對于通過食道進入體內(nèi)的DEP,通常在腸內(nèi)即可發(fā)生水解,經(jīng)腸黏膜細(xì)胞中的腸酯酶及小腸中
5、的細(xì)胞外酶即可將DEP轉(zhuǎn)化為MEP;對于經(jīng)皮膚、呼吸道等進入體內(nèi)的DEP可在皮膚、肺、肝臟水解,也可在血清和其他組織器官中進行代謝[2]。3DEP的用途DEP常作為殺鼠劑敵鼠、鼠完、氯鼠酮中間體,同時還可作為纖維素和酯類熔劑;由于對于硝酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚苯乙烯等大多樹脂具有良好相容性,常作為纖維素樹脂增塑劑,并且還可用于潤滑劑、氣相色譜固定液、酒精變性劑及噴霧殺蟲劑等,而對于化妝品如指甲油中常添加DEP以降低其脆性避免碎裂。4水中DEP的檢測研宄發(fā)現(xiàn)地表及地下水中DEP主要來源于含有DEP工業(yè)廢水的直接排放,
6、雨水等對于固體廢棄物、PVC塑料淋洗,以及含有DEP產(chǎn)品緩慢釋放,或者是其進入大氣、土壤,通過雨水淋洗等進入地表或地下水中111,而其蒸汽壓相對較低,水屮揮發(fā)性損失少,很難向其他環(huán)境介質(zhì)轉(zhuǎn)移,并且其光氧化及水解反應(yīng)較弱,以水中遷移和轉(zhuǎn)化富集于生物體內(nèi)進入生態(tài)循環(huán),經(jīng)水解酶等作用發(fā)揮生殖毒性、內(nèi)分泌干擾效應(yīng)、肝臟、腎臟、脾損傷作用以及眼睛、呼吸道、皮膚刺激作用等[3-5]。因此,國內(nèi)外常對水中DEP進行檢測,例如周自嚴(yán)包1在調(diào)查廣州市飲用水污染現(xiàn)狀時,采用LCMS,將水樣經(jīng)甲醇-高純水活化的Cl8-SPE柱過濾,負(fù)壓抽干
7、甲醇洗脫經(jīng)Thermo八^此01'0(:18柱分離,甲酸-水:乙腈為流動相,回收率較高為98.94%,檢測限為O.OlPg/L。而生活中通常以塑料管材供水,在長期接觸中dep不斷溶出,污染生活用水,例如朱杰民m在測定塑料管材浸出液時,采用SPE-HPLC,調(diào)節(jié)浸出液pH后經(jīng)OASTS-TMHLB柱萃取,除去水分,以甲醇-乙醚混合液洗脫,吹干甲醇溶解定容進樣測定,經(jīng)二極管陣列檢測器以保留時間和色譜圖分析,其LOD為0.18mg/L,精密度較好,RSD為1.95%。而RanjbariE皿和alazar-BeltrdnDX虹
8、在測定瓶裝水、環(huán)境水樣品時采用HPLC-UA,并選擇磁性攪拌輔助分散液液微萃取MSA-DLLME,以十二烷為提取劑,通過磁性攪拌促進分析物轉(zhuǎn)移至十二烷中,將樣品溶液快速注入離心管中,攪拌渦旋混勻以形成渾濁溶液,離心取上清液,經(jīng)乙腈及水梯度洗脫進樣分析,省去常規(guī)DLLME中氮氣蒸發(fā)的步驟,LOD為0.19mg/L,L0Q為0.63m