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1、超高效液相色譜table/090704.pdf）。2.2色譜條件RM）模式檢測(cè)，16種染料的質(zhì)譜分析參數(shù)見表1，MRM色譜圖見圖1。表116種致癌和致敏染料的質(zhì)譜分析參數(shù)（略）Table1MSparametersfor16carcinogenicandallergenousdyestuffsanalysis圖116種致癌和致敏染料的MRM色譜圖（略）Fig.1MRMchromatogramsof16carcinogenicandallergenousdyestuffs色譜峰編號(hào)同表1（ThepeaknumbersarethesameasinTable
2、1）.2.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和工作液的配制準(zhǔn)確稱取適量的各染料標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇溶解并定容至100mL，配制成1000mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于－20℃下保存。準(zhǔn)確量取各染料標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液5mL，用甲醇定容至100mL，配制成50mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。使用時(shí)，用甲醇逐級(jí)稀釋成混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，于4℃下保存，現(xiàn)用現(xiàn)配。2.5樣品處理2.5.1紡織品、皮革、紙張、木材、氣球、造型黏土、貼紙材質(zhì)玩具材料的處理取代表性樣品，測(cè)試試樣應(yīng)從單個(gè)樣品上的可觸及部分移取，同種材料可合并作為同一測(cè)試試樣，將其剪碎至3mm×3mm以下，混勻。準(zhǔn)確稱取1.0g試樣置于50mL具塞錐形瓶中，
3、準(zhǔn)確加入15mL無水乙醇，超聲提取15min。將提取液轉(zhuǎn)移至50mL雞心瓶中，殘?jiān)偌尤?5mL無水乙醇提取一次。合并提取液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀于40℃水浴減壓濃縮至近干，用氮?dú)饩徛蹈珊?，?zhǔn)確加入1mL甲醇溶解殘?jiān)?，過0.20μm微孔濾膜后，供UPLC/MS/MS測(cè)定。2.5.2可接觸液體玩具材料的處理取代表性樣品，測(cè)試試樣應(yīng)從單個(gè)樣品上的可觸及部分移取，同種材料可合并作為同一測(cè)試試樣。準(zhǔn)確稱取1.0g試樣置于50mL具塞錐形瓶中，準(zhǔn)確加入15mL無水乙醇，超聲提取15min，將提取液轉(zhuǎn)移至50mL雞心瓶中，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀于40℃水浴減壓濃縮至近干，用氮?dú)?/p>
4、緩慢吹干后，準(zhǔn)確加入1mL甲醇溶解殘?jiān)?，過0.20μm微孔濾膜后，供UPLC/MS/MS測(cè)定。3結(jié)果與討論3.1樣品處理方法的優(yōu)化酸性紅26等16種染料的正辛醇/水分配系數(shù)（Koin）和提取次數(shù)（1，2和3次）的提取效果，確定了最佳的樣品處理?xiàng)l件。3.2色譜條件的優(yōu)化3.2.1色譜柱的選擇采用亞微米小顆粒填料色譜柱可獲得更高的分離度、樣品通量和靈敏度。分別考察了具有不同選擇性的UPLC色譜柱（規(guī)格均為50mm×2.1mm，1.7μm）對(duì)16種染料的分離效果：C18及C8（直鏈烷烴）、ShieldRP18（內(nèi)嵌有氨基甲酸酯極性基團(tuán)）、Phenyl（苯基
5、連接在C6直鏈的硅甲基官能團(tuán)上）、HILIC（硅膠基質(zhì)）、HSST3（三鍵C18烷基鍵合）。結(jié)果表明，16種染料在ACQUITYUPLCBEHC18色譜柱上獲得了最為理想的分離效果。3.2.2流動(dòng)相的選擇分別考察了反相色譜常用的有機(jī)相溶劑（甲醇和乙腈）與不同種類和pH值的揮發(fā)性緩沖液組成的流動(dòng)相體系，如甲醇（或乙腈）-5mmol/L甲酸銨溶液（pH值分別調(diào)節(jié)為3.75，4.00，4.25，4.50，4.75，5.00，5.25，5.50和5.75）、甲醇（或乙腈）-5mmol/L乙酸銨（pH值分別調(diào)節(jié)為2.75，3.00，3.25，3.50，3.75
6、，4.00，4.25，4.50和4.75）、甲醇（或乙腈）-0.1%甲酸溶液等對(duì)染料化合物的色譜行為和離子化程度的影響。結(jié)果表明，以乙腈-5mmol/L乙酸銨溶液（pH=5.0）作為流動(dòng)相時(shí)獲得了最優(yōu)的色譜峰形、分離效果和質(zhì)譜信號(hào)響應(yīng)。進(jìn)一步比較了乙酸銨緩沖液離子強(qiáng)度的影響，乙酸銨溶液濃度從2mmol/L變化到10mmol/L的結(jié)果表明，5mmol/L乙酸銨為最佳添加量。由于上述16種染料包括酸性染料、堿性染料、分散染料、直接染料等類別，化學(xué)結(jié)構(gòu)上涵蓋了偶氮型、三芳甲烷型、蒽醌型、雜環(huán)型等，各染料的化學(xué)性質(zhì)和保留性質(zhì)相差較大，選擇梯度洗脫方式，通過優(yōu)
7、化流動(dòng)相梯度洗脫條件實(shí)現(xiàn)了16種染料的有效分離。3.3質(zhì)譜條件的優(yōu)化在ESI+和ESI－離子化模式下，分別進(jìn)行全掃描以選擇適當(dāng)?shù)碾婋x方式和準(zhǔn)分子離子峰。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，大部分染料在離子源ESI+電離方式下，可獲得較高豐度的〖M+H〗+母離子。酸性紅26、酸性紫49等含鈉染料的母離子為〖(M－nNa)+(n+1)H〗+，堿性紅9、堿性紫1、堿性紫3等含氯染料的母離子為〖M－Cl+H〗+，16種染料的二級(jí)質(zhì)譜圖見附圖1（fig/090704.pdf）。在確定各染料的母離子后，采用子離子掃描方式進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析，對(duì)子離子進(jìn)行了優(yōu)化選擇，確定定量離子
8、和輔助定性離子，通過優(yōu)化毛細(xì)管電壓、一級(jí)錐孔電壓、二級(jí)錐孔電壓、射頻透鏡電壓、碰撞能量、質(zhì)譜分辨率等質(zhì)譜參數(shù)
