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《多取代吡咯衍生物的合成研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、多取代毗咯衍生物的合成研究浙江大學搏士學位論文姓名：肖貽崧申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導教師：王彥廣20030401浙江大學城士論文⑧摘要雜環(huán)化學是有機化學的一個重要組成部分，而毗咯衍生物是雜環(huán)化學中最活潑的化合物之一，它們廣泛存在于活性天然產(chǎn)物和藥物分子中，其中最突出的代表化合物有綠色植物光合作用的催化劑一一葉綠素、動物血液中輸送氧和二氧化碳的載體一一血紅蛋白，以及由動物肝臟中提取得到的一種深紅色結(jié)晶一一維生素B12。本論文發(fā)展了吡咯衍生物的幾種合成新方法，從總體上分為兩部分:傳統(tǒng)溶液相的多取代毗咯衍生物的合成新方法和聚乙二醇支持的多取代吡咯衍生物的液相
2、合成新方法。具體研宄內(nèi)容和實驗結(jié)果如下：一、傳統(tǒng)溶液相中的吡咯衍生物的三種合成人法：1、胺在原甲酸三乙酯催化下，與（含?；顫奌的）醛、硝基烷烴在無水乙醇溶液里回流反應15小時，得到產(chǎn)率較高的毗咯衍生物（61?88%），與文獻報道的合成法相比，本方法采用了一種廉價、易得，而且穩(wěn)定的催化劑，它能使胺與醛快速高效地反應得到a，門一不飽和亞胺，然后使之與硝基烷烴生成毗咯化合物，整個反應條件溫和，不需像用過渡金屬催化時，對實驗操作要求苛刻。2、胺、a,夕一不飽和醛、硝基烷烴的乙醇溶液在超聲波促進下能短時間（20?60分鐘）里快速反應生成高產(chǎn)率的毗咯衍生物（61?92%），
3、本方法使該反應大大簡化了實驗操作，縮短了反應時間，而且也讓后處理變得簡單、方便。3、胺與a,聲一不飽和醛、砜在乙醇溶液回流20小時得到產(chǎn)率較好的毗咯衍生物，與文獻報道的毗咯衍生物合成法相比，本方法開辟了一種新思路,采用一種新的底物砜，而且反應條件溫和、操作簡便，使毗咯衍生物的合成又多了一種選擇。二、以聚乙二醇負載的底物合成毗咯衍生物：1、先將Fmoc保護好的甘氨酸連接到聚乙二醇4000上，用20%的哌啶溶液脫去Fmoc保護基團得到聚乙二醇負載的廿氨酸，然后在四氫呋喃溶液中讓其與未經(jīng)作暫、導師同薏;匆全文公布浙江大學博士論文⑧口，蘆一不飽和醛、硝基烷烴回流反應生成
4、聚乙二醇負載的毗咯衍生物，或在微波輻射下聚乙二醇負載的甘氨酸與。，口一不飽和醛、硝基烷烴在短時間內(nèi)快速生成聚乙二醇負載的毗咯衍生物，最后在2mo1/L甲醇鈉的甲醇溶液解離得到8個毗咯小分子化合物。與傳統(tǒng)的溶液相反應和圓相合成相比，本方法采用了聚乙二醇這樣一種可溶性樹脂作為載體,兼顧了兩種有機合成的優(yōu)點，取得較為理想的結(jié)果，為以后利用組合化學技術制備多取代毗咯類化合物庫奠定了基礎。2、將乙酰乙酸與聚乙二醇縮合得到聚乙二醇負載的乙酰乙酸酯，然后在原甲酸三乙酯作用下與伯胺脫水縮合，生成的聚乙二醇負載的烯胺再與硝基烯烴在微波輻射下快速反應得到了產(chǎn)率較好(52-75%),
5、純度較高(90—一99%)的聚乙二醇負載的毗咯化合物，最后在2mo1/L甲醇鈉的甲醇溶液解離得到12個毗咯小分子化合物。在木方法中聚乙二醇既作為有機相，又充當了相轉(zhuǎn)移催化劑。關鍵詞：吡咯，胺，醛，硝基烷烴，砜，硝基烯烴，聚乙二醇，原甲酸三乙酯超聲波，液相有機合成，微波。浙江大學博士論文ABSTRACTPyrrolederivativesareoneofthemostactivecompoundsamongtheheterocyc1icchemistrywhichisveryimportantinthefieldsoforganicchemistry.Theyex
6、istwidelyinmanybioactivenatureproductsorpharmicmo1ecu1ewhichthefamouscompoundsinc1udeChlorophyl,HemachromeandVitarnineBi2.Wesmdythesynthesisofpyrrolederivativesinthispaperwhichhsetwoparts：thesolutionsynthesisofpyrrolederivativeswithclassmethodsandtheliquid—phasesynthesisofpyrrolederi
7、vativesviasoluble—polymer—supported.1。Thesolutionsynthesispyrrolederivatives：(1).Thethree—componentcouplinginEt0II,usingtriethylorthoformategoodyields.Thisprotocolprovideareactionofamines,aldehydesandnitroalkanesascatalysis,affordedcorrespondingpyrrolesincheap，easi1y—availableandeffi
8、cientcatalys
