[醫(yī)藥衛(wèi)生]lcms高效液相質(zhì)譜聯(lián)用培訓(xùn)講義

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1、質(zhì)譜分析是一種測(cè)量離子荷質(zhì)比（電荷-質(zhì)量比）的分析方法基本原理是使試樣中各組分在離子源中發(fā)生電離，生成不同荷質(zhì)比的帶電離子，經(jīng)加速電場(chǎng)的作用，形成離子束，進(jìn)入質(zhì)量分析器。在質(zhì)量分析器中，再利用電場(chǎng)和磁場(chǎng)使發(fā)生相反的速度色散，將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖，從而確定其質(zhì)量。優(yōu)點(diǎn)1.分析范圍廣（氣體、液體、固體）2.測(cè)定分子量，確定分子式3.分析速度快，靈敏度高1、質(zhì)量范圍（massrange）2、分辨率R（resolution）是指分離質(zhì)量數(shù)為M1及M2的相鄰質(zhì)譜峰的能力3、靈敏度（sensitivity）對(duì)于一定樣品，在一定的分辨率情況下，產(chǎn)生一定信噪比（如10?1）

2、的分子離子峰所需的樣品量四極質(zhì)譜：1000以內(nèi)離子阱質(zhì)譜：~6000飛行時(shí)間質(zhì)譜：無上限R=?;式中a為相鄰兩峰的中心距離；b為其中一峰的峰高5%處的峰寬。M?Mab分辨率R低分辨率質(zhì)譜儀：R<1000高分辨率質(zhì)譜儀：R>10000傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜（FT-ICRMS：R可達(dá)106）1）分子離子（molecularion）樣品分子失去一個(gè)電子而電離所產(chǎn)生的離子，記為M+2）準(zhǔn)分子離子（quasi-molecularion）準(zhǔn)分子離子常由軟電離產(chǎn)生，一般為M+H+、M-H3）碎片離子（fragmention）泛指由分子離子破裂而產(chǎn)生的一切離子。狹義的碎片離子

3、指由簡(jiǎn)單斷裂產(chǎn)生的離子。4）重排離子（rearrangemention）經(jīng)重排反應(yīng)產(chǎn)生的離子，其結(jié)構(gòu)不是原分子結(jié)構(gòu)單元。5）母離子（parention）與子離子（daughterion）任何一離子進(jìn)一步產(chǎn)生某離子，前者稱為母離子，后者稱為子離子。6）亞穩(wěn)離子（metastableion）是從離子源出口到檢測(cè)器之間產(chǎn)生的離子。7）奇電子與偶電子離子（odd-andeven-electronion）具有未配對(duì)電子的離子稱為奇電子離子，不具有未配對(duì)電子的離子稱為偶電子離子。8）多電荷離子（multiply-chargedion）失掉兩個(gè)以上電子的離子稱為多電荷離子。9）

4、同位素離子（isotopicion）當(dāng)元素具有非單一的同位素組成時(shí)，產(chǎn)生同位素離子。1、電子轟擊電離（electronimpactionization,EI）質(zhì)譜中最常用的離子源，一般為70eV的電子束，遠(yuǎn)大于大多數(shù)有機(jī)化合物的電離電位（7~15eV），會(huì)使相當(dāng)多的分子離子進(jìn)一步裂解，產(chǎn)生廣義的碎片離子。優(yōu)點(diǎn)1）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，穩(wěn)定，電離效率高，易于實(shí)現(xiàn)；2）質(zhì)譜圖再現(xiàn)性好，便于計(jì)算機(jī)檢索及比較；3）離子碎片多，可提供較多的分子結(jié)構(gòu)信息。缺點(diǎn)當(dāng)樣品分子穩(wěn)定性不高時(shí)，分子離子峰的強(qiáng)度低，甚至不存在分子離子峰。2、化學(xué)電離（chemicalionization,CI）化學(xué)電

5、離是通過離子-分子反應(yīng)來完成的。反應(yīng)氣體一般是甲烷、異丁烷、氨等。例：CH4+eCH4++2eCH4++CH4CH5++CH3CH5++MCH4+MH+優(yōu)點(diǎn)1）準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)度高，便于推算分子量；2）用于色質(zhì)聯(lián)用儀器上，載氣不必除去，可作為反應(yīng)氣體；3）反映異構(gòu)體的差別較EI譜要好些。缺點(diǎn)碎片離子峰少，強(qiáng)度低3、場(chǎng)電離（fieldionization,FI）和場(chǎng)解吸（fielddesorption,FD）場(chǎng)電離：是一種軟電離技術(shù)。當(dāng)樣品蒸汽鄰近或接觸到帶高正電位的金屬針時(shí)，由于高曲率的針端產(chǎn)生很強(qiáng)的電位梯度，樣品分子可被電離。優(yōu)點(diǎn)：電離快速，適合于和氣相色譜聯(lián)機(jī)；

6、缺點(diǎn)：要求樣品汽化，靈敏度低。場(chǎng)解吸：原理與FI相同，但樣品是被沉積在電極上。FD適用于難汽化的、熱不穩(wěn)定樣品。FD的準(zhǔn)分子離子峰比FI的強(qiáng)，質(zhì)譜圖比FI的還要簡(jiǎn)單。4、快原子轟擊（fastatombombardment,FAB）和二次離子質(zhì)譜（secondaryionMS,SIMS）FAB：是一種廣泛應(yīng)用的軟電離技術(shù)?？煸愚Z擊利用的重原子一般為Xe或Ar。Ar+(高動(dòng)能的)+Ar(熱運(yùn)動(dòng)的)Ar(高動(dòng)能的)+Ar+(熱運(yùn)動(dòng)的)FAB可完成連FD都有困難的、高極性、難汽化的化合物的電離。樣品多調(diào)勻于基質(zhì)（一般為甘油等）中?；|(zhì)應(yīng)具有流動(dòng)性、低蒸氣壓、化學(xué)惰性、電

7、解質(zhì)性和好的溶解性。SIMS：原理類似于FAB，但用重離子取代原子進(jìn)行轟擊，可用于固體表面分析和溶液樣品的分析。5、基質(zhì)輔助激光解吸電離（matrix-assistedlaserdesportionionization,MALDI）在一個(gè)微小的區(qū)域內(nèi)，在極短的時(shí)間間隔，激光可對(duì)靶物提供高的能量，對(duì)它們進(jìn)行極快的加熱，可以避免熱敏感的化合物加熱分解。MALDI的方法：將被分析化合物的溶液和某種基質(zhì)溶液相混合。蒸發(fā)掉溶劑，則被分析物質(zhì)與基質(zhì)形成晶體或半晶體。用一定波長(zhǎng)的脈沖式激光進(jìn)行照射?；|(zhì)分子能有效地吸收激光的能量，并間接地傳給樣品分子，從而得到電離。常用基質(zhì)1、

8、α-氰基-