氨甲酰基硅烷與碳氮雙鍵的加成反應(yīng)及與鹵代芳烴的碳碳交叉偶聯(lián)反應(yīng)

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1、分類號(hào)：密級(jí)：無UDC：?jiǎn)挝淮a：10118山西師范大學(xué)研究生碩士學(xué)位論文氨甲酰基硅烷與碳氮雙鍵的加成反應(yīng)及與鹵代芳烴的碳碳交叉偶聯(lián)反應(yīng)仝文婷指導(dǎo)教師陳建新教授山西師范大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別理學(xué)碩士專業(yè)名稱化學(xué)論文提交日期2014年4月2日論文答辯日期2014年05月12日學(xué)位授予單位山西師范大學(xué)學(xué)位授予日期2014年6月4日答辯委員會(huì)主席杜黎明教授評(píng)閱人李首建教授康從民教授2014年4月2日獨(dú)創(chuàng)聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果，學(xué)位論文的知識(shí)產(chǎn)權(quán)屬于山西師范大學(xué)。除了文中特別加以標(biāo)注的地方外，論文中不包

2、含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得山西師范大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書使用過的材料。本聲明的法律后果將完全由本人承擔(dān)。作者簽名：簽字日期：學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解山西師范大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)山西師范大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)出版，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。（保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書）。作者簽名：簽字日期：導(dǎo)師簽字：簽字日期：中文摘要論文題目：氨甲?；柰榕c碳氮雙鍵

3、的加成反應(yīng)及與鹵代芳烴的碳碳交叉偶聯(lián)反應(yīng)專業(yè)：有機(jī)化學(xué)碩士生：仝文婷簽名：指導(dǎo)教師：陳建新教授簽名：摘要本文合成了兩種氨甲?；柰?8a和16，研究了18a與一系列N-苯磺酰亞胺化合物的反應(yīng)，16與各種鹵代芳烴化合物的反應(yīng)，同時(shí)對(duì)兩類反應(yīng)過程的溫度、溶劑、催化劑進(jìn)行了選擇和優(yōu)化，研究了所連官能團(tuán)的空間位阻以及電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)速率、產(chǎn)率的影響。氨甲酰基硅烷18a與N-苯磺?；郊讈啺?5、N-苯磺?；?4-甲基苯甲亞胺56、N-苯磺?；?4-甲氧基苯甲亞胺57、N-苯磺?；?4-氯苯甲亞胺58、N-苯磺?；?4-硝基苯甲亞胺59、N-苯磺?；奖﹣啺?0、N-苯磺?；?/p>

4、異丁亞胺61、N-苯磺?；?4-N,N-二甲基苯甲亞胺62反應(yīng)，生成了N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-苯基乙酰胺65、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-(4-甲基)苯乙酰胺66、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-(4-甲氧基)苯乙酰胺67、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-(4-氯)苯乙酰胺68、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-(4-硝基)苯乙酰胺69、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-3-苯丁烯酰胺70、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基異戊酰胺71、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-(4-N,N-二甲基)氨基苯乙酰胺72，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：它們發(fā)生的是親核

5、加成反應(yīng)，苯環(huán)上連有甲氧基、鹵素氯、硝基等吸電子基時(shí)，增強(qiáng)了N-苯磺酰亞胺雙鍵碳原子的正電性，反應(yīng)易進(jìn)行，吸電子能力越強(qiáng)，反應(yīng)時(shí)間越短，產(chǎn)率越高。而連有甲基時(shí)，由于推電子效應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間加長(zhǎng)。18a與含雜環(huán)的N-苯磺?；?2-呋喃甲亞胺63、N-苯磺?；?2-噻吩甲亞胺64反應(yīng)，得到了N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-呋喃乙酰胺73、N,N-二甲基-2-苯磺酰氨基-2-噻吩乙酰胺74。氨甲?；柰?6與鹵代芳烴在鈀催化劑作用下反應(yīng)，可生成仲酰胺類化合物，仲酰胺是廣泛使用的化工原料和藥用中間體，具有很強(qiáng)實(shí)用性。本反應(yīng)使用的催化劑為四(三苯基膦)鈀(0)、雙(三叔丁基膦

6、)鈀(0)和二(三苯基膦)二氯化鈀(2)。溴苯75、4-甲氧基溴苯76、4-氯溴苯81、3-甲氧基氯苯87、2-氯-5-三氟甲基吡啶88、2-溴萘I山西師范大學(xué)學(xué)位論文89，在催化劑雙(三叔丁基膦)鈀(0)作用下反應(yīng)生成了N-甲基苯甲酰胺90、N-甲基-N-甲氧甲基-4-甲氧基苯甲酰胺91、N-甲基-4-氯苯甲酰胺96、N-甲基-3-甲氧基苯甲酰胺102、N-甲基-N-甲氧甲基-5-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺103、N-甲基-N-甲氧甲基-2-萘甲酰胺104。氨甲?；柰榕c4-硝基溴苯78、2-溴噻吩83、氯苯86在催化劑四(三苯基膦)鈀(0)作用下反應(yīng)生成N-甲基-

7、4-硝基苯甲酰胺93、N-甲基-2-噻吩甲酰胺98、N-甲基-N-甲氧甲基苯甲酰胺101。氨甲?；柰榕c2-氯吡啶77、3-溴碘苯79、2,6-二甲基溴苯80、氟苯82、2-氟溴苯84、碘苯85不發(fā)生反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：溴苯及其取代物受空間位阻及電子效應(yīng)的影響很大，鄰位和間位上取代的溴苯，都很難發(fā)生反應(yīng)，只有在其對(duì)位上連有吸電子基團(tuán)時(shí)才能發(fā)生反應(yīng)，對(duì)位連有推電子官能團(tuán)，例如:甲基，則不反應(yīng)，雜環(huán)的2-溴噻吩也能反應(yīng)，氯代芳烴的間位取代物能與氨甲?；柰榉磻?yīng)，并脫去甲氧甲基。本文我們共合成了10種N-苯磺酰亞胺化合物，10種氨基酰胺化合物，9種N-甲基酰胺化合物，