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1、關(guān)于殼聚糖的化學(xué)改性及應(yīng)用的探究郭超(湖北工程學(xué)院化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,湖北孝感432000)摘要:殼聚糖經(jīng)過化學(xué)改性后的產(chǎn)物可以用于各個(gè)領(lǐng)域中,包括化妝品、農(nóng)業(yè)、生物工程、食品、醫(yī)學(xué)、水處理等行業(yè)。近年來,隨著世界各國關(guān)于殼聚糖的研究逐漸深入,人們對于殼聚糖的應(yīng)用已經(jīng)進(jìn)行了全新定位,殼聚糖在自然界中分布廣泛,屬于高分子綠色材料,且具有良好的吸附性、戍膜性、通透性、成纖性、吸濕性以及保濕型。但我國關(guān)于殼聚糖的化學(xué)改性研究較少,現(xiàn)有的技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn),本文將深入地分析殼聚糖的化學(xué)改性方案,并進(jìn)一步探究
2、殼聚糖的應(yīng)用領(lǐng)域。關(guān)鍵詞:殼聚糖;甲殼素;化學(xué)改性;應(yīng)用目前,理論研究界關(guān)于殼聚糖的化學(xué)改性主要集中在五個(gè)方面,包括N一烷基化反應(yīng)、醚化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、Schiff堿反應(yīng)、交聯(lián)和接枝共聚反應(yīng),殼聚糖具有巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值與市場潛力,可以應(yīng)用于日用品生產(chǎn)、食品加工、醫(yī)療器械等多個(gè)領(lǐng)域。但我國關(guān)于殼聚糖的研究比較落后,現(xiàn)有的研究成果不能應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。1殼聚糖的介紹殼聚糖(Chitosan)的化學(xué)分子式為(1,4)-2一氨基一2一脫氧一B—D一葡聚糖,又可以稱為脫乙酰甲殼素,將幾丁質(zhì)(Chitin)進(jìn)行脫乙酰處
3、理后得到。殼聚糖屬于高分子直鏈型多糖,同時(shí)也是自然界唯一的堿性多糖,殼聚糖具備較好的可降解性與生物相容性,且對人體沒有毒副作用,屬于一種綠色天然環(huán)保高分子物質(zhì)。殼聚糖是甲殼素脫N一乙?;漠a(chǎn)物,一般而言,脫去55%以上的N一乙?;涂煞Q之為殼聚糖,如果能在l%乙酸或1%鹽酸中溶解1%的脫乙酰甲殼素,也可以稱為殼聚糖。殼聚糖主要通過甲殼素制備,甲殼素在自然界中分布較廣,包括截肢動物的外骨骼、硅藻的刺、無脊椎動物、軟體動物的殼以及真菌的細(xì)胞壁等都含有大量的甲殼素,甲殼素的主要通過貝殼進(jìn)行提取,具體的制備流程
4、如下:貝殼一清洗、粉碎一鹽酸脫鹽一NaOH脫蛋白質(zhì)一甲殼素素粉,除了上述制備方式外,還可以通過真菌制備。2殼聚糖的化學(xué)改性2.1酯化反應(yīng)從化學(xué)分子式的結(jié)構(gòu)可以看出殼聚糖與甲殼素都含有羥基,因此殼聚糖與甲殼素都可以進(jìn)行酯化反應(yīng)。殼聚糖經(jīng)過酯化反應(yīng)后的產(chǎn)物主要包括無機(jī)酸酯以及有機(jī)酸酯,無機(jī)酸酯產(chǎn)物包括了硫酸酯、硝酸酯、磷酸酯、黃原酸酯等,有機(jī)酸酯產(chǎn)物包括了苯甲酸酯、長鏈脂肪酸酯等,其中硫酸酯具有較好的抗凝性,由殼聚糖制備的甲硫磺溶液具備極好的水溶性,可以吸附重金屬離子,因此可以用于廢水處理行業(yè)。2.2醚化反
5、應(yīng)甲殼素和殼聚糖除了可以與各類酸性物質(zhì)進(jìn)行酯化反應(yīng)外,還可以與羥基化試劑反應(yīng)生成醚,比較常見的醚類包括羥乙基醚、甲基醚、羥甲基醚、乙基醚、芐基醚等。其中甲殼素與聚氧乙烯反應(yīng)后可以得到醚化物,該種醚化物具備較好的保濕性,其保濕效果與透明質(zhì)酸相似,因此可以用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品中,保證護(hù)發(fā)品不黏發(fā),同時(shí)提升頭發(fā)的自然光澤。2.3生成N一衍生物反應(yīng)殼聚糖還可以與各類環(huán)氧衍生物發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)后可以得到N一烷基化衍生物,N一烷基化衍生物溶水性能極好,將殼聚糖加入到異丙醇中與環(huán)氧丙基三甲基氯化銨反應(yīng)生成季銨鹽化合物,可以
6、有效改善產(chǎn)品的水溶性,同時(shí)提高產(chǎn)品的吸濕性與保濕性,因此該類化合物可以當(dāng)做化妝品的保濕劑。2.4交聯(lián)和接枝共聚反應(yīng)甲殼素和殼聚糖的交聯(lián)和接枝共聚反應(yīng)比較復(fù)雜,都可以可由雙官能團(tuán)的醛或酸酐等進(jìn)行交聯(lián)。經(jīng)過交聯(lián)和接枝共聚反應(yīng)后得到的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)物,不溶于水,因此可以當(dāng)做層析的載體或者固定化酶載體。除此之外,甲殼素和殼聚糖也可以進(jìn)行接枝共聚反應(yīng),將乙烯基單體接枝聚合到甲殼素和殼聚糖上,可以產(chǎn)生一種特種合成多糖聚合物,該類產(chǎn)物的某些性質(zhì)可以滿足特殊產(chǎn)品的生產(chǎn)需要。3殼聚糖的應(yīng)用領(lǐng)域3.1日化用品產(chǎn)業(yè)殼聚糖的應(yīng)用領(lǐng)
7、域十分廣泛,其中日化用品產(chǎn)業(yè)對殼聚糖的需求量極大,殼聚糖的衍生物具備極好的保濕性,可以減少皮膚的水分蒸發(fā),同時(shí)殼聚糖的衍生物具有一定的抗衰老作用,且對皮膚刺激較小。目前,我國關(guān)于殼聚糖衍生物的日化產(chǎn)品已經(jīng)有很多,包括洗面奶、固發(fā)劑等,除此之外,相關(guān)行業(yè)正在進(jìn)一步開發(fā)殼聚糖衍生物的產(chǎn)品,例如除臭劑等。3.2農(nóng)業(yè)生產(chǎn)殼聚糖的衍生物具備較好的成模性以及可降解性,不會對環(huán)境造成二次污染,因此殼聚糖產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用已經(jīng)十分廣泛,包括生物殺蟲劑、地膜等。殼聚糖還可以用于生產(chǎn)促進(jìn)養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,根據(jù)相關(guān)研究,向雞飼
8、料中添Dno.05%的殼聚糖可以促進(jìn)小雞生長,提高小雞的免疫抵抗力。3.3食品工業(yè)殼聚糖與殼聚糖的衍生物對人體與環(huán)境的副作用很小,且具備較好的生物相容性,因此,殼聚糖產(chǎn)品已經(jīng)開始用于食品行業(yè),可以生產(chǎn)保鮮膜等。除此之外,殼聚糖可以起到養(yǎng)生保健的作用,可以加工成保健類的藥品,目前,世界各國正在加大殼聚糖保健產(chǎn)品的研究,殼聚糖在食品行業(yè)的應(yīng)用潛力十分巨大。3.4其他應(yīng)用殼聚糖與殼聚糖衍生物的應(yīng)用不僅僅局限于日化用品、食品工業(yè)以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn),還可以