資源描述：
《納米固體超強酸催化合成苯乙酮酸冰片酯的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、納米固體超強酸催化合成苯乙酮酸冰片酯的研宄摘要：以納米固體超強酸為催化劑合成苯乙酮酸冰片酯，在比較了不同的溫度、酸醇比、反應(yīng)時間對該反應(yīng)酯化率的影響后，確定了在此催化劑存在的條件下，酸醇比為1:6時，溫度為90°C的條件下反應(yīng)2h，得到其酯化率最高達(dá)78.5%。關(guān)鍵詞：納米固體超強酸；苯乙酮酸；冰片；金屬催化；酯化反應(yīng)中圖分類號：0625.4;TQ031.2文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：0439-8114(2016)12-3171-02DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.12.042Abstract：Thisexper
2、imentisthesynthesisofbenzoylformicacidborneolesterbythecatalystofnanometersolidsuperacidasesterificationreaction.Theeffectsofdifferenttemperature，ratioofacidtoalcoholandreactiontimeonesterificationratewerecpmpared，theresultsshowedthattheexistingconditionsthepresenceofthiscatalyst
3、,molarratioof6:1，thetemperaturewas90°C,undertheconditionofreaction2hours，theesterificationratereachedthehighestof78.5%.Keywords：nanometersolidsuperacid；phenylglyoxylicacid；borneol；metalcatalysis；esterification苯乙酮酸冰片酯是有機(jī)合成的重要中間體，已廣泛用于藥物及雜環(huán)化合物的合成［1-3］。苯乙酮酸酯中羰基碳是潛手性碳，經(jīng)不對稱還原或加成可得到含手性
4、叔羥基醫(yī)藥中間體，用于環(huán)扁桃酯膠囊、M受體拮抗劑奧昔布寧等重要藥物合成，在世界上具有很重要的使用價值［4-7］。因此，探索苯乙酮酸冰片酯的合成具有重要意義。本試驗以苯乙酮酸和冰片為原料，制得轉(zhuǎn)化率最高的苯乙酮酸冰片酯，以期為苯乙酮酸冰片酯的應(yīng)用提供參考。1材料與方法1.1材料試驗儀器：磁力加熱攪拌器，燒杯，三頸燒瓶，溫度計，烘箱，馬沸爐，球形回流冷凝管，分析天平，25mL堿式滴定管，真空粟，氣相色譜儀，瑞士BrukerVance400MHz型核磁共振儀。藥品：氯化亞錫、苯乙酮酸、冰片、氧氯化鈉。1.2方法1.2.1納米固體超強酸S2O82-/ZrO2的制
5、備用蒸饋水配制1mol/LZrOC12溶液100mL，在冰水浴和攪拌下，慢慢滴入130mL6mol/LNH3?H2O,直至溶液pH達(dá)到10左右，溶液陳化12h后抽濾，洗滌沉淀至無C1-為止（用0.1mol/L硝酸銀溶液檢驗），將沉淀放在烘箱中于110°CWl2h，研細(xì)，然后用0.5mol/L（NH4）2S2O8溶液浸泡12h，抽濾，紅外燈干燥，研細(xì)，置于馬沸爐中于600°C焙燒3h即得到納米固體超強酸S2O82-/ZrO2催化劑。1.2.2手性酯的合成在50mL插好溫度計和回流冷凝管及干燥器的三頸燒瓶中，加入一定量的苯乙酮酸、一定量的冰片和少量的氯化亞錫
6、，在一定反應(yīng)溫度下反應(yīng)一定時間，待到反應(yīng)完全后，用標(biāo)定好的氫氧化鈉溶液測定其酸度值，計算其酯化率［5］。酯化率=（1-反應(yīng)后溶液中酸的量/反應(yīng)前溶液中酸的量）X100%1.3酯化反應(yīng)原理苯乙酮酸與冰片的酯化反應(yīng)原理如下。2結(jié)果與分析2.1時間對反應(yīng)的影響由于酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)達(dá)到平衡后，繼續(xù)增加反應(yīng)時間對酯化率沒有明顯改變，因此確定反應(yīng)時間后可以有效提高試驗效率。表1為相同條件下不同反應(yīng)時間與酯化率之間的關(guān)系。由表1可知，當(dāng)反應(yīng)時間達(dá)到2h后繼續(xù)增加反應(yīng)時間對酯化率影響不大，可見該反應(yīng)的最佳反應(yīng)時間為2h。2.2溫度對反應(yīng)的影響反應(yīng)溫度的改變會影響
7、酯化反應(yīng)的平衡，不同溫度下反應(yīng)平衡的條件也有所不同。確定反應(yīng)溫度對酯化率的提高尤為重要，表2為以氯化亞錫為催化劑時相同條件下不同溫度對酯化率的影響。由表2可知，該反應(yīng)的酯化率會隨著溫度的升高而增加，但是當(dāng)溫度達(dá)到90°C時，酯化率達(dá)到最高。因此，90°C為該反應(yīng)的最佳溫度。2.3醇酸體積比對反應(yīng)的影響由于酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，增加乙醇的用量有利于向正方向進(jìn)行。表3為反應(yīng)時間為2h和反應(yīng)溫度為90°C條件下不同的酸醇體積比對酯化反應(yīng)的影響。由表3可知，當(dāng)酸醇體積比達(dá)到1:6后繼續(xù)增加冰片的用量對酯化率的改變不大，而且會造成浪費。因此，用酸醇比為1:6是最佳的
8、選擇。2.4苯乙酮酸冰片酯性狀用IR、1HNMR、13CNMR確認(rèn)了合成物苯乙酮
