CPO在聚賴氨酸修飾電極上的電化學行為及其電催化研究

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時間:2019-06-24

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1、上海師范大學碩士學位論文CPO在聚賴氨酸修飾電極上的電化學行為及其電催化研究姓名:趙雯申請學位級別:碩士專業(yè):物理化學指導教師:吳霞琴20100401CP0在聚賴氨酸修飾電極上的電化學行為及其電催化研究摘要賴氨酸是堿性必須氨基酸,是構成生物體的基本物質之一,其兼有氨基和羧基雙功能團的獨特性質。聚L.賴氨酸(PLL)分子中存在大量游離氨基,對蛋白質具有廣泛的親和力,具有良好的耐熱性、化學穩(wěn)定性和機械性能,可有效增強生物細胞或分子與電極表面問的吸附力從而促進酶或蛋白質的直接電子傳遞,是一種固定化酶的優(yōu)良載體。本研究工作選擇電聚

2、合PLL為固定酶的載體。本文先以與CPO性質及分子量較為接近的血紅蛋白(Hemoglobin,Hb)作為研究模型,探索其在PLL/GC電極上的固定化方法,繼而應用于CPO,提高實驗效率。最終確定應用電化學方法在玻碳電極上修飾聚L.賴氨酸膜,以1-乙基.(3.二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)做交聯(lián)劑,固定CPO。修飾電極的循環(huán)伏安曲線呈現一對可逆的氧化還原峰,表明聚L.賴氨酸能夠很好地促進氯過氧化物酶在電極表面的直接電子傳遞,這是一個受吸附控制的準可逆電子傳遞過程,還伴隨有質子的轉移。該電極有很好的穩(wěn)定性,并能顯著地

3、電催化氧的電化學還原反應。在CPO.PLL/GC修飾電極的基礎上制得CPO.PLL.CPO.PLL/GC修飾電極,能觀察到該電極上CPO的直接電子傳遞反應,是表面控制過程,對氧氣的電化學還原具有顯著的催化效應。不同pH值緩沖溶液中循環(huán)伏安測試表明,式量電位隨溶液pH值增大而負移呈現一斜率為39mV/pH的直線關系,表明直接電子傳遞的同時伴隨質子的轉移,詳細機理尚待深入研究。本研究工作嘗試將CPO.PLL/GC修飾電極應用于催化MCD的氯化。紫外光譜跟蹤測試結果顯示,固定在PLL/GC電極表面的CPO能夠很好的催化MCD轉化

4、為DCD,初步探討了CPO的電催化機理。關鍵詞:氯過氧化物酶,聚L一賴氨酸,電聚合,電催化,直接電化學,修飾電極DirectelectrochemistryanditsapplicationforcatalysisreactionsofChloroperoxidaseatGCmodifiedwithSWNTsAbstractThelysineisthebasicelementtocomposetheorganismwhichhasthefunctionoftheaminogroupaswellasthecarboxylgr

5、oup.Therearemanyfreeaminoexistinginthepoly-L—lysinewhichhasgreataffinitytotheprotein,aswellashighthermostability,chemicalstabilityandmechanics.Thereforethepoly-L-lysineisanidealsupporttoimmobilizetheenzymebecausetheadsorptionbetweenthecellormolecularandthesurfaceo

6、ftheelectrodecallacceleratethetransferoftheelectronInthiswork,thePLLischosenasthesupporttoimmobilizetheenzyme.WefirstusedtheHemoglobin(Hb)whichhasthesimilarmolecularweightandpropertytotheCPOasthemodel,inordertoexplorethewayofimmobilizationwhichwasthenappliedtotheC

7、PO.Poly-L—lysine(PLL)Waselectropolymerizedontothesurfaceofglassycarbon(GC)electrode.1-[(3一dimethylamino)propyl]一3-ethyl-carbodiimidehydrochloride(EDC)wasusedacross—linkingagenttoimmobilizedchloroperoxidase(CPO)ontothePLL/GCelectrode.Apairofwell.definedredoxpeaksWa

8、sobservedatCPO—PLL/GCelectrodeclearlysuggestedthatPLLcanpromotethedirectelectrontransferbetweentheCPOandtheGCelectrode.Thecyclicvoltammetricresultsalsos

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