手性聚合Salen+-+Co+(Ⅲ)+配合物的合成及其催化性能

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1、手性聚合Salen-Co(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能近年來,手性聚合Salen-Co(Ⅲ)配合物在催化烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化領(lǐng)域中的應(yīng)用越來越受關(guān)注。研究發(fā)現(xiàn),以二聚或多聚的手性Salen配體合成的多核金屬配合物在不對(duì)稱催化反應(yīng)中可能有良好的催化活性。此外,Salen金屬配合物在DNA的選擇性綁定和環(huán)氧化物共聚方面具有非常廣泛的應(yīng)用。因此,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了以供電子的芐氧基為連接鏈的二聚水楊醛衍生物,將其與(1R,2R)-環(huán)己二胺縮合制備出手性低聚Salen配體,再將該配體與Co3+配位,以期得到不易失活,又能得到電子效應(yīng)相關(guān)信息的手性聚合S

2、alen-Co(Ⅲ)配合物。水楊醛類衍生物是合成Salen化合物的中間體,不同取代基的水楊醛衍生物不論是空間效應(yīng)還是電子效應(yīng)均對(duì)以此生成Salen金屬配合物的催化活性有較為明顯的影響。因此,水楊醛衍生物的合成對(duì)Salen類金屬配合物的分子修飾具有十分重要的意義。典型的salen–Co(III)催化劑這種新型的催化劑的催化效率是傳統(tǒng)催化劑的100倍,而且它的應(yīng)用范圍更廣。催化劑的制備反應(yīng)物:Co(OAc)2·4H2O和LTPS溶劑:甲苯:甲醇=3:1在空氣中攪拌2h當(dāng)使用的三醛和二醛的比例不同時(shí),交聯(lián)聚合物的孔徑大小會(huì)發(fā)生變化在大多數(shù)情

3、況下,配體聚合物的平均分子量在4000和10000之間。物質(zhì)10:物質(zhì)9<20:100,合成的催化劑多數(shù)易溶于二氯甲烷,并且提純的方法較多。物質(zhì)10:物質(zhì)9>25:100,合成的催化劑多數(shù)難溶于二氯甲烷,需要連續(xù)不斷的用二氯甲烷和甲醇過濾洗滌催化劑。結(jié)論可以用二醛和三醛合成相互交聯(lián)的salen–Co(III)配合物。合成的催化劑具有很高的活性和對(duì)映選擇性。謝謝老師!ThankYou!2,6二甲基吡啶Toluene甲苯Benzaldehyde苯甲醛Acetone丙酮DMAP:4-二甲氨基吡啶DIC:N,N-二異丙基碳二亞胺THF:四氫呋

4、喃Diaminocyclohexane己二胺1,2-diaminocyclohexane1,2環(huán)己二胺2,6-lutidiniump-toluenesulfonate(LTPS)

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