既在定量計(jì)算時(shí)引入校正因子.ppt

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1、§７.５　定量分析一.依據(jù)：利用檢測器所產(chǎn)生的信號(hào)與流經(jīng)檢測器組分的含量成正比。信號(hào)：A=1.065hY1/2≈hY1/2W=fA或W=fh（被測某一組分的質(zhì)量）Wi=fiAi由此式可知：在定量分析中需要：⑴準(zhǔn)確測量峰面積；⑵準(zhǔn)確求出比例常數(shù)f；⑶根據(jù)上式正確選用定量計(jì)算方法，將測得的峰面積換算為百分含量。二.校正因子色譜定量分析的依據(jù)是被測組分的量與其峰面積成正比。但是峰面積的大小不僅取決于組分的質(zhì)量，而且還與它的性質(zhì)有關(guān)。既當(dāng)兩個(gè)質(zhì)量相同的不同組分在相同條件下使用同一個(gè)檢測器進(jìn)行測定時(shí)，所得的峰面積卻常不相同。因此，混合物中某一組分的百分含量并不等于該組分峰面積在各組分峰面積總和中所占的百

2、分率。這樣就不能直接利用峰面積計(jì)算物質(zhì)的含量。為了使峰面積能真實(shí)地眼反映出物質(zhì)的質(zhì)量，就要對(duì)峰面積進(jìn)行校正，既在定量計(jì)算時(shí)引入校正因子。二.校正因子利用信號(hào)準(zhǔn)確地表示組分含量，所以引入f。１.絕對(duì)校正因子響應(yīng)值（難于準(zhǔn)確測定）S′與f只與試樣，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測器類型有關(guān)，而與操作條件和柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)等無關(guān)，因此是一個(gè)能通用的常數(shù)。（相對(duì)響應(yīng)值是物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的響應(yīng)值之比，單位相同時(shí)，它與校正因子互為倒數(shù)。）f是單位峰面積所代表物質(zhì)的質(zhì)量，f主要由儀器的靈敏度所決定，它既不易測定，也無法直接應(yīng)用。所以定量工作中都是應(yīng)用相對(duì)校正因子。２.相對(duì)校正因子某一組分與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)校正因子之比

3、值，稱為相對(duì)校正因子，用符號(hào)f′表示。TCD檢測器－選苯為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)FID（氫焰檢測器）－選正庚烷為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測器不同，所選標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同?？梢?，相對(duì)校正因子fi′就是當(dāng)組分i的質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s相等時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積是組分i峰面積的倍數(shù)。若某組分質(zhì)量mi,峰面積為Ai,則fi′Ai的數(shù)值與質(zhì)量為mi的標(biāo)準(zhǔn)物的峰面積相等，（）也就是說，通過相對(duì)校正因子，可以把各個(gè)組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標(biāo)準(zhǔn)物的峰面積，于是比較標(biāo)準(zhǔn)就統(tǒng)一了。根據(jù)被測組分使用的計(jì)量單位的不同，可分為質(zhì)量校正因子（fm）、摩爾校正因子，（fM）和體積校正因子（fv），通常省略相對(duì)二字。AiAsWiWs對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來講：fs=

4、1.00此時(shí)fi=fi校正因子的測定方法是：準(zhǔn)確稱量被測組分和標(biāo)準(zhǔn)物資，混合后，在實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)樣分析，分別測量相應(yīng)的峰面積。由算出fi三.歸一化法要求所有組分在色譜柱上均出峰。進(jìn)樣量應(yīng)用前提：當(dāng)色譜峰是均勻的峰，且Y1≈Y2≈Y3≈……≈Yn則可用hi代替Ai此時(shí)：若為同系物則fi′可省略歸一化法缺點(diǎn)：①不能做到都出峰②峰間有重疊③難以測出f（校正因子）優(yōu)點(diǎn)：簡便、準(zhǔn)確、當(dāng)操作條件如進(jìn)樣量、流速等變化時(shí)，對(duì)結(jié)果影響小。適用：測量產(chǎn)物及副產(chǎn)物都清楚的混合物含量測定。二氯乙烷二溴乙烷四乙基鉛相對(duì)校正因子1.001.651.75峰面積（cm2）1.501.012.82例：某色譜條件下，分析僅含有二氯

5、乙烷、二溴乙烷及四乙基鉛三組分樣品，分析結(jié)果如下：試用歸一化法求各組分的百分含量。二氯乙烷二溴乙烷四乙基鉛解：內(nèi)標(biāo)物樣品試樣準(zhǔn)確稱量ws′w′w′+ws′進(jìn)樣量v(μl)wswWi(分析組分）四.內(nèi)標(biāo)法：加入的純物質(zhì)稱為內(nèi)標(biāo)物，是人為加入的，所謂內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，加入到準(zhǔn)確稱取的試樣中，根據(jù)被測物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。W為進(jìn)樣量優(yōu)點(diǎn)：不要求所有組分都出峰，都分離完全；不需知道樣品的組分。缺點(diǎn)：要準(zhǔn)確稱量樣品及內(nèi)標(biāo)物的量。例：苯甲酸工業(yè)粗產(chǎn)品純度的測定，準(zhǔn)確稱取工業(yè)苯甲酸150mg溶于甲醇中，加入內(nèi)標(biāo)物正庚烷50mg，進(jìn)樣色譜分析，洗出苯甲

6、酸面積176mm2，正庚烷峰面積53mm2，用正庚烷作標(biāo)準(zhǔn)，苯甲酸的相對(duì)校正因子為0.85，計(jì)算苯甲酸的含量。解：f內(nèi)=1.00作業(yè)：有一試樣含有甲酸、乙酸、丙酸及水等稱取樣品1.055g，將0.1907g環(huán)已酮加到樣品中作為內(nèi)標(biāo)混合均勻后，進(jìn)樣量為1μg，得到如下數(shù)據(jù)：求樣品中甲酸、乙酸、丙酸的百分含量。甲酸乙酸環(huán)已酸丙酸峰面積(mm2)14.872.613342.4相對(duì)響應(yīng)值0.2610.56210.938內(nèi)標(biāo)物選擇原則:①它應(yīng)該是試樣中不存在的純物質(zhì)；②加入的量應(yīng)接近于被測組分；③要求內(nèi)標(biāo)物的色譜峰位于被測組分的色譜峰附近，或幾個(gè)被測組分的色譜峰的中間，并與這些組分完全分離；④內(nèi)標(biāo)物與欲

7、測組分的物理及物理化學(xué)性質(zhì)相近，這樣當(dāng)操作條件變化時(shí)，更有利于內(nèi)標(biāo)物與欲測組分作勻稱的變化。小結(jié):一.基本原理：色譜法是依據(jù)各組分在兩相間分配系數(shù)不同，當(dāng)兩相間做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，組分在兩相間發(fā)生多次分配平衡，使得原來分配系數(shù)相差很小的組分得到很高的分離效果，彼此分開。二.儀器結(jié)構(gòu)：⑴載氣源：N2H2He不同檢測器對(duì)載氣選擇不同。作用：①動(dòng)力源，把樣品帶入色譜柱；②兩相中的一項(xiàng)，氣相。⑵進(jìn)樣器;⑶色譜柱