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1、分析化學(xué)5酸堿滴定2ok酸堿滴定反應(yīng)常數(shù)KtH++OH-H2OOH-+HAA-+H2OH3O++A-HA+H2O討論：水溶液中酸堿滴定反應(yīng)完全程度取決于Kt大小強(qiáng)酸強(qiáng)堿的反應(yīng)程度最高弱酸弱堿反應(yīng)程度較差Kt大小取決于被滴定酸堿的Ka或KbKa或Kb是影響酸堿滴定的最重要因素續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸1．滴定過(guò)程中pH值的變化（1）Vb=0：（2）Vb＜Va：SP前0.1%時(shí)，加入NaOH19.98mL續(xù)前（3）Vb=Va（SP）：（4）Vb＞Va：SP后0.1%，加入NaOH20.02mL續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸2．滴定曲線的形狀滴定開始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小隨滴定進(jìn)行，HCl↓，⊿pH漸↑SP前后0.
2、1%，⊿pH↑↑，酸→堿⊿pH=5.4繼續(xù)滴NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，⊿pH↓續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸3．滴定突躍滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后相對(duì)誤差為0.1%的變化引起pH值突然改變的現(xiàn)象滴定突躍范圍：滴定突躍所在的范圍⊿pH用途：利用滴定突躍指示終點(diǎn)續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸4．影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：濃度C↑，⊿pH↑，可選指示劑↑多例：C↑10倍，⊿pH↑2個(gè)單位選擇原則：指示劑變色點(diǎn)pH處于滴定突躍范圍內(nèi)（指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸討論甲基橙（3.1～4.4）**3.45甲基紅（4.4～6.2）**5.1酚酞（8.0~10.0）**9.11.0mol/L
3、NaOH→1.0mol/LHCl⊿pH=3.3～10.7選擇甲基橙，甲基紅，酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCl⊿pH=4.3～9.7選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl⊿pH=5.3～8.7選擇甲基紅，酚酞（差）（二）強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/LHCL標(biāo)液→0.1000mol/L的NaOH滴定曲線形狀類似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，pH變化相反滴定突躍范圍決定于酸標(biāo)液濃度及被測(cè)堿濃度指示劑的選擇：甲基紅，酚酞二、一元弱酸（堿）的滴定（一）強(qiáng)堿滴定弱酸（二）強(qiáng)酸滴定弱堿（一）強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HAc
4、（0.1000mol/L,20.00mL）1．滴定過(guò)程中pH值的變化2．滴定曲線的形狀3．影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇4．弱酸被準(zhǔn)確滴定的判別式OH-+HAA-+H2O反應(yīng)完全程度不高續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸1．滴定過(guò)程中pH值的變化（1）Vb=0（2）Vb＜Va：HAc+NaAcSP前0.1%時(shí)，已加入NaOH19.98mL續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸（3）Vb=Va：HAc→NaAc（4）Vb＞Va：NaOH+NaAcSP后0.1%時(shí)，已加入NaOH20.02mL續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸2．滴定曲線的形狀滴定前，曲線起點(diǎn)高滴定開始，[Ac-]↓，⊿pH↑隨滴加NaOH↑，緩沖能力↑，⊿pH微小滴定近SP，[H
5、Ac]↓，緩沖能力↓↓，⊿pH↑↑SP前后0.1%，酸度急劇變化，⊿pH=7.76～9.7SP后，⊿pH逐漸↓（同強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸）續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸3．影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：被滴定酸的性質(zhì)，濃度C一定，Ka↓，Kt↓，⊿pH↓Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定準(zhǔn)確性越差）指示劑的選擇：⊿pH=7.74～9.7，選堿性范圍變色的酚酞，百里酚酞4．弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式：Ca?Ka≥10-8續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論Ca?Ka≥10-8Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9時(shí)無(wú)法準(zhǔn)確滴定C↓，⊿pH↓，滴定準(zhǔn)確性差（二）強(qiáng)酸滴定弱堿HCL（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.
6、1000mol/L,20.00mL）1.滴定曲線：與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸類似，曲線變化相反2.影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇：（1）影響因素：被滴定堿的性質(zhì)，濃度（2）指示劑選擇：⊿pH=6.34～4.30，選甲基橙，甲基紅3．弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式：Cb?Kb≥10-8H3O++A-HA+H2O反應(yīng)完全程度不高續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論⊿pH=6.34～4.30選甲基橙，甲基紅78頁(yè)例題：計(jì)算0.1000mol/LHCl滴定0.05000mol/LNa2B4O7溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH，并選擇指示劑。三、多元酸（堿）的滴定多元酸堿被準(zhǔn)確分步滴定的判別式：Ca?Kai≥10-9或Cb?Kbi≥1
7、0-9可以被準(zhǔn)確滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104可以被分步準(zhǔn)確滴定（一）多元酸的滴定（二）多元堿的滴定H3PO4H++H2PO4-Ka1=10-2.12H2PO4-H++HPO42-Ka2=10-7.21HPO42-H++PO43-Ka3=10-12.7（一）多元酸的滴定NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4（0.1000mol/L，20.00mL）1．滴定的可行性判斷2．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇多元酸的滴定1
