對氯苯甲醛合成和應用

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1、對氯苯甲醛的合成和應用本文由冬蕥貢獻pdf文檔可能在WAP端瀏覽體驗不佳。建議您優(yōu)先選擇TXT,或下載源文件到本機查看。維普資訊http://www.cqvip.com第3卷第37期 20年308月化工技術與開發(fā)?。裕悖睿欤Γ模觯欤恚澹簦妫瑁恚椋欤睿酰簟。澹铮纾瑁铮澹澹穑睢 。澹恪。洌螅铮铮茫幔桑颍觯保罚铮常铮。巍。常停幔埃福颍玻啊。瘛β缺郊兹┑暮铣珊蛻谩切l(wèi),石紹軍,李平輝 (湖南化工職業(yè)技術學院,湖南株洲420)104 摘要:介紹了對氯苯甲醛的性質、對其各種合成方法進行了評述,并介紹了對氯苯甲醛的應用?!£P鍵詞:對氯苯甲醛;合成

2、;應用;綜述 中圖分類號: 2.1O654 文獻標識碼:A 文章編號:6190(080.010?。保罚梗担玻埃常埃矗硨β缺郊兹┯置绰缺郊兹煌庥^為無色片狀 結晶,沸點2324℃、271-17-5℃(.?。校┤埸c?。埃矗耄?,4.75℃。相對密度 酮,氯,反應液經堿洗、精餾后得芐叉二氯,再進行催化 水解得對氯苯甲醛,反應方程如下: q?。瘢帷。龋玻。剑保保墩酃饴剩保担担ǎ保?,.526?。伞。希龋保玻糜谝裔勔颐押唾袢苡谒捅∧茈S水蒸汽揮發(fā)?!⊙尽??!。保茫丁。鎸β缺郊兹┦且环N重要的有機精細化工中間 體,在農藥、醫(yī)藥、染料以及其它

3、有機合成中具有廣?。茫薄。茫薄。茫薄≡摲ㄟx擇性好,收率高,但中間體對氯芐3-氯?。旱挠猛尽β缺郊兹┰趪鴥犬a量很少,開發(fā)利用 前景十分廣闊?!。。蓿 ⅰ∩媳仨毦?,生產成本較高。目,前國內有生產廠采用 該工藝聯(lián)產對氯氯芐和對氯苯甲醛,氯化深度可根 據(jù)產品的市場進行調節(jié)?!。ǎ诚葘β燃妆絺孺溂谆M行光氯化得到 ,上付風刀  對氯苯甲醛的合成方法很多,目前以對氯甲苯 為原料的合成方法主要有對氯甲苯氯化水解法、對 氯甲苯氯化氧化水解法、氯甲苯直接氧化法。另 對外還有以對硝基甲苯為原料的氧化還原法?!。獭 。睍r蟹某田醛 縣氯化水解法是目前生產對

4、氯苯甲醛的士互  最主要的對氯芐基氯和對氯芐叉二氯的混合物,然后在3 %-6%的硝酸溶液中進行催化水解得對氯苯甲醛?!》磻匠淌綖椋骸。茫常取 ↓b+C21?。茫谩。龋桑玻保埃摺。埃伞。玻幔保埃茫础 ?,+ 丫 C‘1 丫?。茫薄⊙尽。茫薄。取。埃摺”は∷嵯酢。颍龋省 》椒āT诠庹栈蛞l(fā)劑作用下,將對氯甲苯的側鏈 甲基進行氯化,然后,氯化產物在催化劑存在下進行 水解制得對氯苯甲醛。根據(jù)氯化程度的不同,氯化水解法又可分為以下3種方法: ■甘 ■甘r也’  鹽甜  蔓j 』 h鹽1j■ ■妻,I,P?。颍蛳尽№g t廿 工日 ̄x,l田t  該?。虬悖?/p>

5、,,  田離 1—?。?,^"’J提法率,為u’?。煞帧《〖s?。剩蚓W收一 uz.z反W,維普資訊http://www.cqvip.com4?。玻樱茫玻睿被蜾\鹽作催化劑。?。保矊β燃妆铰然趸夥ā。ぜ夹g與開發(fā) 第3卷?。芳妆降臐舛葹椋玻?,0反應溫度為80℃,反應時間5 h對氯苯甲醛選擇性為6.%,,01對氯苯甲醛單程收 率為3%。國外近年來對此法進行了大量的研究?。彻ぷ?,其關鍵技術為高效催化劑的選擇及制備。德?。ǎ保钡诜N方法是以高錳酸鉀為氧化劑將對氯 甲苯氧化為對氯苯甲酸,者再與氯化亞砜反應得 后對氯苯甲酰氯,最后經水解得對氯苯甲醛,

6、總收率約 為7%,0反應方程式為: 一?。帷鴮@榻B采用(O2z7V)0為催化劑,P但是反應溫 度要求在40℃左右;6瑞士專利介紹的催化劑為重 金屬鹽與溴化物,反應溫度為80℃,但收率太低;英?。鴮@榻B利用H0為氧化劑 、22釩硅分子篩作為 催化劑,反應溫度10℃左右,0收率高達9%以上,0?。帷〉谴呋瘎┲苽淅щy。對氯苯甲醛的直接氧化工藝?。茫龋啊。龋玻啊∫弧∈且环N成本低、無污染的綠色生產工藝,盡管該法目 前離工業(yè)化尚有距離,但是極具發(fā)展?jié)摿??!。ǎ╇娀瘜W氧化法?。吃谒嵝越橘|中用電化學方法將Mn 氧化為?。玻停睢。?,I 【l二?。ǎ玻?/p>

7、第種方法是在光照條件下將對氯甲苯進 行氯化,中間產物進入水解釜,與乙醇水溶液及烏洛 托品一起加熱回流數(shù)小時后,反應產物經冷卻、過濾 后得對氯苯甲醛?!。保硨β燃妆街苯友趸ā。茫停睿场〉膹娧趸詫β燃妆窖趸玫健β缺郊兹?,反應方程如下:?。谩。龋埃龋停睿希场。停睢。取。苍摲ㄊ菍β燃妆降募谆ㄟ^強氧化劑氧化成 醛基,合成對氯苯甲醛,主要有二氧化錳氧化法、空 氣催化氧化法和電化學氧化法等?!。ǎ┒趸i法?。毖尽。帷⊙尽。茫臁‰娀瘜W法產品質量好,一般純度可達9%,8無 對氯甲苯在稀硫酸中用二氧化錳氧化得到對氯 苯甲醛,反應方程式

8、如下: 三廢排放,電解母液能夠長期循環(huán)使用。該法由于 電解技術難度大,對氯甲苯轉化率及對氯苯甲醛單 程收率低,目前離工業(yè)化尚有較大差距。

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