臍橙渣中總黃酮提取工藝與測定方法的分析

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1、第一章文獻(xiàn)綜述1.1臍橙的概況臍橙品質(zhì)優(yōu)良、無籽多汁、色澤鮮艷，臍橙是國際上高品味水果之一，俗有“柑桔之王””的美稱。贛南氣候溫暖雨水充沛，無霜期長，晝夜溫差大，具有得天獨(dú)厚的氣候資源優(yōu)勢，非常適宜臍橙生長。臍橙營養(yǎng)豐富，含有人體所必需的各類營養(yǎng)成份。據(jù)檢測，每100mL鮮橙汁含：熱量207J、蛋白質(zhì)0.9g、脂肪0.2g、氨基酸203.9mg、維生素A0.127mg、維生素B10.08mg、維生素B20.03mg、維生素C60mg，并富含鈣、鐵、磷等元素,臍橙果汁中含可溶性固型物11～15％,每100mL果汁

2、中含糖11.0～13.0g，含檸檬酸0.80～0.95g，維生素C55～75mg。此外還含有豐富的維生素Ｂ1、維生素B2、維生素p、胡蘿卜素、鈣、磷、鐵、鎂、鉀、鈉，還含有(R)-檸檬油、香豆素、黃酮類化合物、檸檬苦素類似物、類胡蘿卜素、甘油糖脂質(zhì)、y-啶酮、果膠等防癌物質(zhì)，故其為優(yōu)良的保健營養(yǎng)綠色食品。成熟果實(shí)果皮的油胞和果肉的汁胞中含有高級醇、醛、酮、揮發(fā)性有機(jī)酸及萜烯類等，散發(fā)出誘人的香氣，置之幽香滿室，食之清香盈口，是深受人們喜愛的果品。臍橙果皮中含有豐富的天然黃酮和果膠。黃酮類化合物不但有重要的營養(yǎng)作

3、用而且有重要的藥理活性。因此，對黃酮類化合物的研究與利用頗受人們重視，其在食品醫(yī)藥保健領(lǐng)域的應(yīng)用具有廣闊的前景。1.1.1臍橙中化學(xué)成分研究（1）柑橘類黃酮化合物目前，從柑橘中已鑒定出來60余種黃酮類化合物，最常見的為蕓香苷、柚皮素、柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷等二氫黃酮類化合物。橙皮苷是其中一種廣泛存在于柑橘類水果中的黃酮類化合物，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為雙氫黃酮氧苷結(jié)構(gòu)，易溶于稀堿溶液，可溶于二甲酰胺、甲酰胺，微溶于熱冰醋酸、甲醇，幾乎不溶于氯仿、丙酮、苯，難溶于水，呈弱酸性。97％純度的橙皮[1][2]苷熔點(diǎn)范圍為257

4、～260℃，分子量為610.6。一般采用加熱和浸泡提取方法[3]，收率都不高。近來，采用超聲波輔助提取方法研究已廣泛開展，且取得可喜地進(jìn)展。利用橙皮苷在堿性(不宜過大，否則，易被氧化破壞)條件下開環(huán)溶解和酸性條件下閉環(huán)沉淀進(jìn)行分離提取，提取時稍為加大堿用量，可減少乙醇用量。它們以游離苷元或配糖體的形式廣泛分布于植物界。3圖1.1幾種常見的柑橘類黃酮化合物的結(jié)構(gòu)（2）柑橘(桔)香精油柑橘(桔)香精油是一種揮發(fā)性油，來自于柑橘(桔)。應(yīng)用于藥品和食品工業(yè)上。例如：作為香精使用于蛋糕、冰淇淋、碳酸飲料、香料和空氣清新

5、劑中，作為殺菌劑使用于廢水處理中。維生素A的前體是其皮渣中的類胡蘿素，具有抗癌、抗氧化的良好特性，同時它又是一種色素。皮渣為提取香精油的主原料，其中質(zhì)量較好有橙皮精油、檸檬皮精油。提取方法：冷榨法、擦皮法、浸提法、蒸餾法、熱榨法。而當(dāng)今國際上采用較多的提取方法是擦皮法。采用真空均質(zhì)乳化器、高速乳化泵等設(shè)備調(diào)配柑橘(桔)乳化香精。近些年，廣泛應(yīng)用超臨界流體技術(shù)提取香精油。（3）D-檸檬精油D-檸檬精油是一種無色、帶輕微檸檬香味的液體，可從榨取果汁過程中的皮渣酒精浸泡濃縮液中得到。油和酒精的混合物通過加熱蒸發(fā)和濃縮

6、分離，D-檸檬精油是單環(huán)萜，用途廣泛，作為溶劑用于橡膠、樹脂和松樹油衍生物，作為稀釋劑用于染料、香精、染料、油和油墨。另外，還可作為食品和藥品工業(yè)中的香精和香料使用。例以合成的香精添加于口香糖和糖果中。（4）果膠果膠是一組聚半乳糖醛酸。它具有水溶性，工業(yè)上即可分離，其分子量約5～～30萬。在適宜條件下其溶液能形成凝膠和部分發(fā)生甲氧基化(甲酯化，也就是形成甲醇酯)，其主要成分是部分甲酯化的a(l,4)-D-聚半乳糖醛酸。殘留的羧基單元以游離酸的形式存在或形成銨、鉀、鈉和鈣等鹽。果膠是一種良好的穩(wěn)定和增稠劑，在食品

7、工業(yè)中廣泛使用。它的食物纖維是一種維持人體健康的重要物質(zhì)，有著促進(jìn)營養(yǎng)吸收和增強(qiáng)胃腸蠕動的功能，防治糖尿病、腸癌、高血壓等療效良好；同時其飽腹作用，可作為減肥劑。作為凝膠4劑在果汁醬中添加，在運(yùn)輸過程中不變形，起到減少收縮脫水的作用并使其具備無可取代的優(yōu)良口感香味；它還具有耐酸的特性，在果汁飲料、濃汁生產(chǎn)中添加它，可以起到穩(wěn)定溶液中的懸浮油性乳酸作用，使果、濃汁更具有新鮮風(fēng)味；在乳類制品中添加它，可起到保鮮和穩(wěn)定的作用，可防止其中酪蛋白凝結(jié)，使其飲用期限延長；在醫(yī)藥工業(yè)中它可用來制造血漿代用品、止血劑和輕瀉劑等

8、，更重[4,5]要的是它還是重金屬的預(yù)防和解毒劑等。1.1.2藥理學(xué)研究黃酮類化合物廣泛存在于牧草、水果、蔬菜和藥用植物中，植物長期自然選擇過程中產(chǎn)生的一些次級代謝產(chǎn)物。迄今為止，在植物中已發(fā)現(xiàn)近10000種結(jié)構(gòu)獨(dú)特的黃酮類化合物。黃酮類化合物不僅結(jié)構(gòu)樣多，且不同類型的還表現(xiàn)出了不同的生物功能和活性。柑橘(桔)皮為蕓香科植物橘樹成熟果實(shí)的果皮，在我國有悠久的藥用歷史，柑桔樹是我國亞熱帶