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1、內(nèi)蒙古大學(xué)碩士論文雙萘基雙亞砜，雙苯基雙亞砜稀土高氧酸配合物的合成、表征及發(fā)光性能的研究摘要本文合成并表征了稀土高氯酸鹽與萘基萘亞磺?；鶃嗧?雙萘基雙亞砜L)固態(tài)配合物和稀土高氯酸鹽與苯基苯亞磺?；鶃嗧?雙苯基雙亞砜Lf)，經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定及差熱一熱重分析，表明配合物組成分別為：RE2(C104)6‘(L)5。nI-120(RE=La,Pr,Nd，Eu，Tb，ny,Ho，Tm，Yb，Ⅵ(n=O～8)和RE2(C104)6·(L。)7(RE=La，Eu，Tb)。通過紅外光譜、核磁共振氫譜，確定四個(gè)配體L通過
2、八個(gè)亞砜基氧原子與兩個(gè)稀土離子螯合配位，另一個(gè)亞砜通過橋聯(lián)與兩個(gè)稀土離子配位。配合物在DMSO溶液中測定的摩爾電導(dǎo)率表明，六個(gè)C104一無機(jī)抗衡陰離子，其中四個(gè)在內(nèi)界，兩個(gè)在外界，配合物為1：2型。配體的磷光光譜表明，配體L的三重態(tài)能級與稀土銪(Ⅲ)離子的5Do能級可以很好匹配，配體將能量傳遞給稀土離子激發(fā)稀土離子發(fā)光，而與鋱(Ⅲ)5D4能級不能很好匹配，配體L與稀土離子形成配合物后，部分解除了稀土離子的f-f躍遷禁阻戒律，使稀土離子增強(qiáng)了其熒光發(fā)射。在雙苯基雙亞砜配合物中，六個(gè)配體L嗵過十二個(gè)亞砜基氧原子與兩個(gè)稀土離子
3、螯合配位，另一個(gè)亞砜通過橋聯(lián)與兩個(gè)稀土離子配位。通過電子順磁共振進(jìn)一步確定其空間結(jié)構(gòu)為雙核雙帽三棱柱且存在兩個(gè)c3對稱軸和一個(gè)對稱中心。配合物在DMSO溶液中測定的摩爾電導(dǎo)率表明，六個(gè)ClO—E機(jī)抗衡陰離子，其中兩個(gè)在內(nèi)界，四個(gè)在外界，配合物為1：4型。配體的磷光光譜表明，配內(nèi)蒙古大學(xué)碩士論文體Lf的三重態(tài)能級與稀土銪(III)、鋱(IⅡ)離子的5Do和5D4能級不能很好匹配。配體與稀土離子形成配合物后，部分解除了稀±離子的fof躍遷禁阻戒律，使稀土離子增強(qiáng)了其熒光發(fā)射，并且通過熒光衰減曲線研究了銪5Do、鋱A能級的熒光
4、壽命。關(guān)鍵字：雙萘基雙亞砜雙苯基雙亞砜，稀土高氯酸鹽配合物，合成表征，光致發(fā)光，磷光光譜，電子順磁共振譜，熒光衰減曲線內(nèi)蒙古大學(xué)碩士論文一前言稀土是一個(gè)巨大的發(fā)光材料寶庫，在人類開發(fā)的各種發(fā)光材料中，稀土元素發(fā)揮著重要的作用。某些稀土有機(jī)配合物的光致發(fā)光現(xiàn)象早在20世紀(jì)40-50年代就已陸續(xù)被觀察到了，自Weissmantl]發(fā)現(xiàn)用近紫外光可以激發(fā)某些具有共軛體系的含有機(jī)配體的稀土配合物產(chǎn)生熒光以來，稀土熒光配合物的研究一直是一個(gè)極其活躍的研究領(lǐng)域，并已成為當(dāng)前化學(xué)、物理及生物科學(xué)研究的重要內(nèi)容[2．61。光致發(fā)光稀土絡(luò)
5、合物以其獨(dú)特的發(fā)光性能越來越受到人們的重視。稀土元素內(nèi)層4f軌道的電子在不同能級之間的躍遷產(chǎn)生了大量的吸收和發(fā)射光譜信息。由于4f軌道受到外層5S和5P軌道的屏蔽，使4f電子受環(huán)境影響小，f-f躍遷產(chǎn)生尖銳的線狀譜帶，但由于稀土離子的f-f躍遷是宇稱選擇規(guī)則禁阻的，因此不能觀察到氣態(tài)稀土離子的f-f躍遷光譜，然而在一些稀土配合物中，由于受到配體場的微擾，使其固體配合物也能觀察到其相應(yīng)的熒光光譜。而在另一些稀土配合物中，由于配體在紫外區(qū)吸收較強(qiáng)，并且能把吸收的能量有效的傳遞給稀土離子，激發(fā)稀土離子，使稀土離子產(chǎn)生很強(qiáng)的特征
6、熒光發(fā)射，其發(fā)射強(qiáng)度和壽命比自由離子有明顯增強(qiáng)[71。前人對稀土與各類含氧配體形成的配合物做了大量研究：1．在稀土羧酸類配合物方面：1965年，MoellerT【8】等對稀土羧酸(乙酸及其衍生物、芳香羧酸)配合物的性質(zhì)進(jìn)行了歸納和總結(jié)；1990年，關(guān)燁第等【9】合成了九個(gè)有共軛結(jié)構(gòu)的羧酸與銪的配合物，研究表明，吡啶二羧酸銪的發(fā)光性最好；1993年到1998年金林培等[10-]1】研究了苯甲酸及其衍生物和鄰菲羅啉與稀土離子形成的二元和三元配合物的晶體結(jié)構(gòu)和熒光性能。實(shí)驗(yàn)表明，這類配合物具有良好的發(fā)光性。1995年，孫長英等
7、021研究TTb(III)苯多羧酸配合物的發(fā)光和能量傳遞作用。2．在稀土B一二酮配合物方面：1942年，WeissmanJI【l】首先發(fā)現(xiàn)了不同的p一二酮與Eu(IIDY髟成的絡(luò)合物吸收紫外光后，出現(xiàn)了Eu(1lO離子的線性特征光譜；1990年，LiYuanying等【13】合成了銪(111)—卜二酮—堿三元配合物并對其熒光光譜作了研究；1997年，李琴，周德建，黃春輝等【1卅合成了鋱與4一酰代吡唑啉酮一5的三元配合物并研究了配合物的發(fā)光性質(zhì)。2002年，唐潔淵，章文貢，陳蓮英憫又合成了鋱與噻吩甲酰三氟丙酮一聚丙烯酸的配
8、合物，研究了配合物的發(fā)光性質(zhì)。墮鍪圭查蘭堡主絲苧3．在稀土與亞砜類配合物方面：1968年S．K．Ramalingam和S．Soundrarajan【16】合成并表征了鑭系元素高氯酸鹽的二苯亞砜配合物，紅外光譜表明亞砜通過氧原子與RE3+離子配位，配位數(shù)是6，摩爾電導(dǎo)率表明，c104‘離子不參與內(nèi)界配位。’1991至1
