2019屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第15講 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專(zhuān)題追蹤

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1、第15講物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2018·江蘇卷)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO和NO,NOx也可在其他條件下被還原為N2。(1)SO中心原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______;NO的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述)。[命題點(diǎn):雜化類(lèi)型及空間構(gòu)型](2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。[命題點(diǎn):電子排布式](3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。[命題點(diǎn):等電子體](4)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(

2、σ)∶n(π)=___________。[命題點(diǎn):共價(jià)鍵](5)[Fe(H2O)6]2+與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)赱Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。[命題點(diǎn):配位鍵][解析] (1)SO中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,所以采取sp3雜化。NO中氮原子上無(wú)孤對(duì)電子,成鍵電子對(duì)數(shù)為3,即N采取sp2雜化,NO的空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(2)Fe的原子序數(shù)是26,F(xiàn)e2+核外有24個(gè)電子,其基態(tài)核外電子排布式為1

3、s22s22p63s23p63d6。(3)等電子體是指價(jià)電子總數(shù)和原子數(shù)均相同的分子、離子或原子團(tuán),O3與NO均為3原子18價(jià)電子的粒子,故二者互為等電子體。(4)N2分子中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(5)注意[Fe(NO)(H2O)5]2+中N原子與Fe2+形成配位鍵即可。[答案] (1)sp3 平面(正)三角形(2)[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6(3)NO (4)1∶2(5)2.(2017·全國(guó)卷Ⅱ)我國(guó)科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4

4、Cl(用R代表)。回答下列問(wèn)題:(1)氮原子價(jià)層電子對(duì)的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為_(kāi)_____________________________。[命題點(diǎn):電子排布圖](2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱(chēng)作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢(shì)如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是__________________________________

5、__________________________________________________________________________。[命題點(diǎn):親和能力比較](3)經(jīng)X射線(xiàn)衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。①?gòu)慕Y(jié)構(gòu)角度分析,R中兩種陽(yáng)離子的相同之處為_(kāi)_______,不同之處為_(kāi)_______。(填標(biāo)號(hào))A.中心原子的雜化軌道類(lèi)型B.中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)C.立體結(jié)構(gòu)D.共價(jià)鍵類(lèi)型②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為_(kāi)_______個(gè)。分子中的大π鍵可用符號(hào)Π表示,其中m代表

6、參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π),則N中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。③圖(b)中虛線(xiàn)代表氫鍵,其表示式為(NH)N-H…Cl、________、________。[命題點(diǎn):物質(zhì)構(gòu)型](4)R的晶體密度為dg·cm-3,其立方晶胞參數(shù)為anm,晶胞中含有y個(gè)[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元,該單元的相對(duì)質(zhì)量為M,則y的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)___________________________。[命題點(diǎn):晶體結(jié)構(gòu)及計(jì)算][解析] (1)N原子

7、位于第二周期第ⅤA族,價(jià)電子是最外層電子,即電子排布圖是;(2)根據(jù)圖(a),電子親和能增大(除N外),同周期從左向右非金屬性增強(qiáng),得電子能力增強(qiáng),因此同周期自左而右電子親和能增大;氮元素的p能級(jí)達(dá)到半滿(mǎn)狀態(tài),原子相對(duì)穩(wěn)定,不易得到1個(gè)電子;(3)①根據(jù)圖(b),陽(yáng)離子是NH和H3O+,NH中心原子N含有4個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為(5-1-4×1)/2=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,雜化類(lèi)型為sp3,H3O+中心原子是O,含有3個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為(6-1-3)/2=1,空間構(gòu)型為正四面體形,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,雜化

8、類(lèi)型為sp3,空間構(gòu)型為三角錐形,因此相同之處為ABD,不同之處為C;②根據(jù)圖(b)N中σ鍵總數(shù)為5個(gè);根據(jù)信息,N的大π鍵應(yīng)是表示為Π;③根據(jù)圖(b)還有的氫鍵是:(H3O+)O—H…N (NH)N—H…N;(4)根據(jù)密度的定義有:d=g/cm3,解得y=。[答案] (1)(2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個(gè)電子釋放出的能量依次增大 N的p能級(jí)處于半充滿(mǎn)狀態(tài),具有穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個(gè)電子(3)①ABD C ②

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