鈦、鎳配合物催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究.pdf

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1、分類號:O62單位代碼:10346密級:無學(xué)號:2015111018026碩士學(xué)位論文(學(xué)術(shù)學(xué)位)中文論文題目:鈦、鎳配合物催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究英文論文題目:Hydrosilylationofolefinscatalyzedbytitaniumandnickelcomplexes申請人姓名:楊曉玲指導(dǎo)教師:彭家建研究員合作導(dǎo)師:白贏專業(yè)名稱:有機(jī)化學(xué)研究方向:金屬有機(jī)化學(xué)所在學(xué)院:有機(jī)硅化學(xué)及材料技術(shù)實(shí)驗(yàn)室論文提交日期年月:2018年5月非貴金屬鈦、鎳催化烯烴硅氫加成反應(yīng)的研究楊曉玲杭州師范大學(xué)杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文致謝致謝值此論文完成

2、之際,謹(jǐn)向我的導(dǎo)師彭家建研究員和白贏老師表示最真誠的感謝。在研究生期間,從論文的選題、實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)及結(jié)果討論到最后論文的撰寫,都是在兩位導(dǎo)師悉心指導(dǎo)下完成的。兩位導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的知識、勤奮的工作作風(fēng),以及對學(xué)生無微不至的關(guān)懷與耐心細(xì)致的指導(dǎo),讓我受益匪淺并致以最衷心的感謝。在論文工作中還得到了課題組厲嘉云老師的悉心指導(dǎo),感謝老師在我研究生階段對我的幫助與照顧,在此深表謝意。感謝來國橋教授、蔣劍雄教授、趙英輝老師、蘇麗老師等在這三年期間給予的關(guān)心與照顧,感謝李志芳老師、徐利文老師、瞿志榮老師、蔣可志老師等在實(shí)驗(yàn)中給予我的幫助。感謝我們

3、課題組張鳳香、趙凱婉、楊闖、徐大鵬、牛崇拜、劉煜、代自男、馬楊揚(yáng)同學(xué)及2015級全體研究生在生活和實(shí)驗(yàn)上給予我的關(guān)心和幫助。特別感謝張鳳香師姐在研究生期間對我實(shí)驗(yàn)上的幫助和指導(dǎo),在困難時(shí)期給予的支持與鼓勵(lì),以及劉煜師妹對我畢業(yè)論文的大力支持,在此深表謝意!同時(shí)感謝我親愛的家人和朋友在我攻讀碩士學(xué)位期間給予的支持和幫助!是你們的信任和鼓勵(lì)給了我勇氣和信心,是你們一如既往的支持和肯定幫助我順利完成學(xué)業(yè),是你們無私的愛和理解讓我能從事我喜愛的事業(yè)。最后,感謝曾經(jīng)教育和幫助過我的所有老師,感謝所有幫助我的同學(xué)。衷心地感謝為評閱本論文而抽出寶貴時(shí)間和辛勤

4、勞動的專家和教授們。愿所有人幸福、快樂、安康!I杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要硅氫加成反應(yīng)是制備各種有機(jī)硅單體與聚合物的一種主要方法,且該方法具有條件溫和,操作簡單,副產(chǎn)物少等優(yōu)點(diǎn)。硅氫加成反應(yīng)中最常用的催化劑是Speier催化劑、Karstedt催化劑、Wilkinson催化劑等貴金屬催化劑。雖然這些催化劑催化活性高,但其高昂價(jià)格,不可回收等缺點(diǎn)仍未得到解決。過渡金屬鐵、鈷、鎳、鈦等是一類具有高活性的非貴金屬催化劑,本文在前人的研究基礎(chǔ)上,利用簡單的鈦、鎳配合物在添加劑或者有機(jī)磷配體的作用下催化烯烴硅氫加成,取得了較好催化效果。具體方法為:

5、(1)將Cp2TiCl2在金屬釤(Sm)、LiAlHt4、KOBu的作用下,催化直鏈烯烴與含氫硅烷反應(yīng);鈦酸四乙酯Ti(OEt)4單獨(dú)催化不同烯烴與硅烷的反應(yīng)。(2)將本組制備的有機(jī)磷配體或商業(yè)上買來的三苯基膦直接作為配體,與NiCl2在室溫下直接配位得到磷-鎳配合物,并通過X-單晶衍射等方法表征了其結(jié)構(gòu)。將該系列配合物用于催化不同烯烴與含氫硅烷反應(yīng)。考察了不同烯烴和含氫硅烷、催化劑量和配比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等對各催化體系的影響。結(jié)果表明,本文設(shè)計(jì)的催化劑能在簡單操作條件下高效地催化直連烯烴與Ph2SiH2、PhMeSiH2等二級含氫硅烷反應(yīng)

6、,尤其是本論文合成的有機(jī)磷鎳配合物,催化直鏈烯烴硅氫加成β-選擇性達(dá)100%,在工業(yè)上具有潛在應(yīng)用價(jià)值。關(guān)鍵詞:非貴金屬;Ti、Ni催化劑;有機(jī)磷配體;烯烴硅氫加成。II杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractAbstractThehydrosilylationreactionisamainmethodforpreparingvarioussiliconmonomersandpolymers,duetotheiradvantagesofmildconditions,simpleoperation,andlessby-products.Themo

7、stcommonlycatalystsusedinhydrosilylationreactionsarepreciousmetalcatalystssuchasSpeiercatalysts,Karstedtcatalysts,andWilkinsoncatalysts.Althoughthesecatalystsexhibitehighcatalyticactivityandgoodchemicalselectivity,theyareexpensiveanddifficulttorecycle.Asisknown,thenon-noblet

8、ransitionmetalssuchasiron,cobalt,nickel,titanium,etc.areregardedasthecataly

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