硫氧化物和氮氧化物去除方法

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1、SOx排煙脫硫 從燃料燃燒或工業(yè)生產(chǎn)排放的廢氣中去除SO2的技術(shù)出現(xiàn)于19世紀(jì)80年代。1884年英國(guó)有人用石灰水在洗滌塔中吸收燃燒硫磺形成的SO2,回收硫酸鈣(CaSO4)。1897年日本本山冶煉廠用石灰乳【Ca(OH)2】脫除有色金屬冶煉煙氣中高濃度SO2(SO2濃度大于3%),脫硫率為21~23%。1930年英國(guó)倫敦電力公司完成了用水洗法脫除煙氣中低濃度SO2(SO2濃度小于3%)的研究工作,并在泰晤士河南岸巴特西電站,建造一套用泰晤士河水調(diào)制白堊料漿洗滌煙道氣中SO2的裝置。  排煙脫硫的方法有80多種,按使用的吸收劑或吸

2、附劑的形態(tài)和處理過(guò)程,分為干法和濕法兩大類(lèi)。  干法用固態(tài)吸附劑或固體吸收劑去除煙氣中的SO2的方法。此法雖然出現(xiàn)較早,但進(jìn)展緩慢,如美國(guó)和日本只有少數(shù)幾套干法排煙脫硫工業(yè)裝置投產(chǎn)。中國(guó)湖北省松木坪電廠采用活性炭吸附電廠煙氣中SO2已試驗(yàn)成功。干法排煙脫硫存在著效率低、固體吸收劑和副產(chǎn)物處理費(fèi)事、脫硫裝置龐大、投資費(fèi)用高等缺點(diǎn)。目前在工業(yè)上應(yīng)用的干法排煙脫硫主要有石灰粉吹入法、活性炭法和活性氧化錳法等?!∈曳鄞等敕?將石灰石(CaCO3)粉末吹入燃燒室內(nèi),在1050℃高溫下,CaCO3分解成石灰(CaO),并和燃燒氣體中的SO2

3、反應(yīng)生成CaSO4。CaSO4和未反應(yīng)的CaO等顆粒由集塵裝置捕集。吹入的石灰石粉通常為化學(xué)計(jì)量的2倍。此法脫硫率約為40~60%?! 』钚蕴糠ǎ河枚嗫琢?、比表面積大的活性炭吸附煙氣中SO2。由于催化氧化吸附作用,SO2生成的硫酸附著于活性炭孔隙內(nèi)。從活性炭孔隙脫出吸附產(chǎn)物的過(guò)程稱(chēng)為脫吸(或解吸)。用水脫吸法可回收濃度為10~20%的稀硫酸;用高溫惰性氣體脫吸法可得濃度為10~40%的SO2;用水蒸汽脫吸法可得濃度為70%的SO2?! 』钚匝趸i法(DAP-Mn法):用粉末狀的活性氧化錳(MnOx·nH2O)在吸收塔內(nèi)吸收煙氣中

4、的SO2,其流程如附圖。在這一過(guò)程中,有部分MnOx·nH2O生成硫酸錳(MnSO4)。MnSO4同泵入氧化塔內(nèi)的NH3(氨)和空氣中的O2作用,再生成MnOx·nH2O,可循環(huán)使用。此法回收產(chǎn)物為硫酸銨【(NH4)2SO4】?!〈送?,還有氧化銅法、熔融鹽法、催化氧化法和催化還原法等,但應(yīng)用不多?! 穹ā∮靡簯B(tài)吸收劑吸收煙氣中的SO2的方法。濕法排煙脫硫裝置具有投資比較小、操作維護(hù)管理較容易、反應(yīng)速度快、脫硫效率高等優(yōu)點(diǎn),所以近年來(lái)興建的大多是這種脫硫裝置。濕法排煙脫硫根據(jù)使用吸收劑的種類(lèi)或副產(chǎn)物的不同可分為:氨吸收法、石灰石或

5、石灰乳吸收法、氧化鎂(MgO)吸收法、鈉(鉀)吸收法和氧化吸收法等。  氨吸收法:用氨水吸收煙中的SO2,生成亞硫酸銨【(NH4)2SO3】和亞硫酸氫銨(NH4HSO3)。此法最早用于冶煉煙氣脫硫。因氨蒸汽分壓較高,在脫硫過(guò)程中,氨有損失,當(dāng)吸收液在50℃、pH值大于6時(shí),吸收液中的(NH4)2SO3和NH4HSO3易生成微粒狀白煙;當(dāng)pH值小于6時(shí),白煙消失,NH3的損失減小,但SO2的吸收率降低。為提高吸收率,應(yīng)不斷補(bǔ)給氨水以控制吸收液的pH值在6左右。NH3法吸收生成的(NH4)2SO3和NH4HSO3經(jīng)氧化可得(NH4)2

6、SO4。對(duì)吸收SO2后的吸收液采用不同的處理方法,可回收不同副產(chǎn)物?! 「鶕?jù)回收的副產(chǎn)物不同,氨吸收法可分為:①氨-硫酸銨法:在吸收液中加入氨水可生成(NH4)2SO3,在氧化塔中用空氣加壓氧化,可回收(NH4)2SO4;在吸收液中加入H2SO4,則得到(NH4)2SO4,并回收濃SO2。②氨-石膏法:用氨水調(diào)整吸收液的pH值,在氧化生成(NH4)2SO4的溶液中加入Ca(OH)2生成CaSO4和氨水,氨水為吸收劑可循環(huán)使用。③蒸汽解吸法:吸收液減壓加熱使NH4HSO3分解,生成(NH4)2SO3,同時(shí)回收濃SO2。分離出(NH4

7、)2SO3結(jié)晶后的溶液返回作循環(huán)吸收液。④氨-硫磺回收法:加熱使吸收液濃縮,可分解出SO2、NH3和水蒸汽的混合氣體,在混合氣中加入還原氣體H2S,可回收單體硫?! ∈沂蚴胰槲辗ǎ阂訡aCO3粉末和Ca(OH)2為吸收劑脫去煙氣中的SO2,副產(chǎn)物為CaSO4·2H2O。石灰乳吸收法對(duì)SO2的吸收效率取決于吸收液的pH值和吸收時(shí)液氣比。如吸收液pH值近于6,液氣比大于4,脫硫率達(dá)90%以上。石灰乳濃度通常為5~15%,石灰乳濃度增高,吸收速度降低。  氧化鎂吸收法:用pH值為8~8.5的5%MgO,乳濁液為吸收劑,回收煙氣中

8、SO2。Mg(OH)2吸收液與煙氣中SO2反應(yīng)生成物經(jīng)脫水、干燥后,成為晶體狀的亞硫酸鎂和硫酸鎂??刹捎脼r青焦煅燒,回收MgO和高濃度SO2。MgO用水調(diào)制成乳濁液可循環(huán)使用,高濃度SO2可制H2SO4和單體硫?! ♀c(鉀)吸收法:以氫氧化鈉(Na

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