《萜類和揮發(fā)油》PPT課件(I)

《《萜類和揮發(fā)油》PPT課件(I)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、（TerpenoidsandVolatileOils）第六章萜類和揮發(fā)油一、萜的含義與分類（一）萜類化合物：凡是由甲戊二羥酸（mevalonicacidMVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的化合物及其衍生物。第一節(jié)概述脫羧3ATP脫水甲戊二羥酸異戊二烯焦磷酸酯（MVA）(IPP)OPP焦磷酸3，3-二甲基烯丙酯（DMAPP）（二）萜類分類主要類型碳數(shù)異戊二烯單位存在半萜51植物葉單萜102揮發(fā)油倍半萜153揮發(fā)油二萜204樹脂、苦味質(zhì)、生物堿二倍半萜255海綿、植物病菌、昆蟲代謝物三萜306皂苷、樹脂、植物乳汁二、萜的生源學(xué)

2、說（一）經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則自然界存在的萜類化合物都是異戊二烯的聚合體或衍生物，并以是否符合異戊二烯法則,作為判斷萜類物質(zhì)的一個(gè)重要原則。1956年，證明：甲戊二羥酸（MVA)是IPP的關(guān)鍵性前體；說明：MVA途徑萜類（二）生源的異戊二烯法則DMAPP焦磷酸香葉酯（GPP）（C10）IPP單萜焦磷酸金合歡酯（FPP）(C15)倍半萜焦磷酸香葉基香葉酯（GGPP）(C20)焦磷酸香葉基金合歡酯（GFPP）(C25)角沙烯（C30）三萜甾體類×2×2類胡蘿卜素(C40)IPPIPPIPP二萜二倍半萜MVAIPP1.甲戊二羥酸（MVA)是萜

3、類合成的關(guān)鍵前體物質(zhì)。2.焦磷酸異戊烯酯（IPP）和焦磷酸3，3－二甲基烯丙酯（DMAPP）是生物體內(nèi)的活性異戊二烯，起烷基化和延伸碳鏈的作用。三、萜類化合物的分布種子植物最多；萜類多與樹脂、樹膠并生，與生物堿排斥。IPP生成的MVA途徑（A）和MEP途徑(B)第二節(jié)萜的類型及代表物一、單萜（揮發(fā)油的主要組分）單萜的基本骨架月桂烷型（mycrane）卓酚酮型GPPNPP檸檬烯2-carene2-pinene側(cè)柏烯薄荷烷（一）鏈狀單萜（1）月桂烯和羅勒烯（2）香葉醇和香橙醇香葉醇香橙醇（橙花醇）（3）檸檬醛和香茅醛（二）單環(huán)單萜薄荷醇

4、薄荷酮g-崖柏素a-崖柏素扁柏素卓酚酮類（troponoids)特性：酸性：COOH＞卓酚酮＞酚類IR光譜：νC=O：1600~1650cm-1νO-H：3100~3200cm-13.金屬絡(luò)合：Cu+2——綠色Fe+3——赤紅色4.活性：抗癌，具毒性斑蝥素斑蝥胺（皮膚發(fā)赤、發(fā)泡（抗癌）生毛劑）（三）雙環(huán)單萜芍藥苷(GPP)（若雙鍵加成，則為香茅醛）臭蟻二醛二、環(huán)烯醚萜(iridoids)（一）環(huán)烯醚萜生源合成途徑（二）環(huán)烯醚萜分類（三）環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì)環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷大多為白色結(jié)晶或粉末、多具有旋光性、味苦。苷類易溶于水

5、、甲醇，難溶于氯仿等。苷易水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)易聚合難以得到結(jié)晶苷元。游離環(huán)烯醚萜苷元遇酸、堿、羰基化合物、氨基酸等都會(huì)變色，與皮膚接觸會(huì)變藍(lán)。苷元溶于冰醋酸中，加入銅離子，加熱也變藍(lán)。（四）環(huán)烯醚萜的代表化合物梔子苷環(huán)烯醚萜苷類梓醇4-去甲基環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類龍膽苦苷gentiopicrosideNH4OH5%HCl龍膽堿gentianine當(dāng)藥苷(獐牙菜苷，sweroside)、當(dāng)藥苦苷(獐牙菜苦苷，swertamarin)均為當(dāng)藥和獐牙菜中的苦味成分。三、倍半萜三、倍半萜（一）無環(huán)倍半萜三、倍半萜（二）環(huán)狀倍半

6、萜鷹爪甲素青蒿素對(duì)青蒿素的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成出具有抗瘧效價(jià)高、原蟲轉(zhuǎn)陰快、速效、低毒等特點(diǎn)的雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)，再進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸單酯(artesunate)用于臨床。棉酚(gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物，主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液體，具有殺精子的作用，但副作用大而未應(yīng)用于臨床。棉酚不含手性碳原子，但由于兩個(gè)苯環(huán)折疊障礙而具有光學(xué)活性。棉酚在棉籽中為消旋體，有多種不同熔點(diǎn)的晶體。三、倍半萜（三）薁類化合物（azulenoids

7、)1.定義：由五元環(huán)與七元環(huán)駢合的非苯芳環(huán)骨架2.溶解性：溶于石油醚、乙醚、乙醇、強(qiáng)酸；不溶于水。四、二萜（一）概述前體物質(zhì)：焦磷酸香葉基香葉酯（GGPP）（二）鏈狀二萜：（三）單環(huán)二萜：四、二萜（四）雙環(huán)二萜：作用：治療心腦血管疾?。ㄎ澹┤h(huán)二萜：活性：抗腫瘤毒性大活性：抗腫瘤第三節(jié)萜類的理化性質(zhì)一、物理性質(zhì)（一）性狀1.形態(tài)：單萜、倍半萜——油狀二萜、二倍半萜——結(jié)晶型2.味：多數(shù)味苦，個(gè)別為甜味。（二）溶解度：苷元：可溶于醇及親脂性有機(jī)溶劑苷類：可溶于熱水、甲醇、乙醇二、化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)1.雙鍵加成（1）與HX加成：二、

8、化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)1.雙鍵加成（2）與溴加成：二、化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)1.雙鍵加成（3）與亞硝酰氯反應(yīng)：⑴與NaHSO3加成反應(yīng)二、化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)2.羰基加成二、化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)2.羰基加成⑴與NaHSO3加成反應(yīng)