《萜類與揮發(fā)油》PPT課件

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1、第六章萜類和揮發(fā)油terpenoidsandvolatileoils教學(xué)目的1、掌握萜類化合物的概念及其分類，了解其生物合成途徑；2、掌握單萜、環(huán)烯醚萜、倍半萜、二萜的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及重要代表物；了解其骨架類型；3、了解萜類化合物的理化性質(zhì)；4、掌握萜類化合物的提取與分離方法；5、了解萜類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定方法；6、了解揮發(fā)油的概念及其組成、理化性質(zhì)、提取分離方法及鑒定教學(xué)重點(diǎn)：萜類化合物的概念及其分類；單萜、環(huán)烯醚萜、倍半萜、二萜的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及重要代表物教學(xué)難點(diǎn)：萜類化合物的生物合成途徑單萜、環(huán)烯醚萜、倍半萜、二萜的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及重要代表物一、概述二、萜類的結(jié)構(gòu)

2、類型及重要代表物三、萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的提取分離五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定六、揮發(fā)油第六章萜類和揮發(fā)油萜類化合物是一類重要的天然藥物化學(xué)成分。從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架一般以五個(gè)碳為基本單位，少數(shù)例外。甲戊二羥酸（MVA）（而不是異戊二烯）才是萜類化合物生源途徑中最關(guān)鍵的前體物。因此，凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合（C5H8)n通式的衍生物均稱為萜類化合物。一、萜的含義異戊二烯單位的數(shù)目，如單萜、倍半萜、二萜等碳環(huán)的有無(wú)和數(shù)目的多少，進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等，例如鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜

3、、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜。萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。本章主要介紹單萜、倍半萜、二萜、二倍半萜等萜類以及揮發(fā)油類化合物。一、萜的分類通式：(C5H8)n結(jié)構(gòu)單元：異戊二烯1半萜2單萜（揮發(fā)油）3倍半萜（揮發(fā)油）4二萜（苦味素、植物醇）5二倍半萜（海洋生物）6三萜（皂苷、樹脂）8四萜（植物胡蘿卜素）>8多聚萜（橡膠）分類：n天然產(chǎn)物中最大類(>26000種),結(jié)構(gòu)復(fù)雜,生物活性多樣藥物的重要來(lái)源：青蒿素蒿甲醚（倍半萜）紫杉醇（二萜）二、萜類的生源學(xué)說(shuō)經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則（empiricalisoprenerule）生源的異

4、戊二烯法則（biogeneticisoprenerule）經(jīng)驗(yàn)的異戊二烯法則Wallach1887年提出異戊二烯法則艾里木酚酮扁柏酚土青木香酮二、萜類的生源學(xué)說(shuō)生源的異戊二烯法則Ruzicka提出前體物是活性的異戊二烯后由Lynen和Folkers得到證實(shí)經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生甲戊二羥酸（MVA）二、萜類的生源學(xué)說(shuō)甲戊二羥酸(MVA)焦磷酸異戊烯酯(IPP)焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)DAPP+IPP焦磷酸香葉酯（GPP）焦磷酸金合歡酯（FPP）IPPDAPP(C5)IPP(C5)單萜焦磷酸香葉酯(C10)甾族類IPP倍半萜焦磷酸金合歡酯(C15)角沙烯(C30

5、)三萜(C30)IPP二萜焦磷酸香葉基香葉酯(C20)類胡蘿卜素(C40)IPP二倍半萜焦磷酸香葉基金合歡酯(C25)萜類化合物的生物合成途徑甾體C27焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)C5乙酰輔酶A甲戊二羥酸(MVA)焦磷酸異戊烯酯(IPP)C5縮合焦磷酸香葉酯(GPP)單萜C10+C5焦磷酸金合歡酯(FPP)倍半萜C15GGPP二萜C20角鯊烯C30三萜C30-3×CH3二、生源、分類一、概述二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及重要代表物三、萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的提取分離五、萜類化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定六、揮發(fā)油第六章萜類和揮發(fā)油單萜類（monoterpenoids

6、）是由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含10個(gè)C的化合物類群，是揮發(fā)油的主要組分。分子量小，脂溶性。其含氧衍生物多具有較強(qiáng)的生物活性和香氣，是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。單萜成苷時(shí)，不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾。分類：鏈狀型和環(huán)狀型（單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等）可參看P223圖6－3單萜的基本骨架一、單萜（1）鏈狀單萜一、單萜NPP中間體檸檬烷莰烷蒎烷守烷蒈烯（2）環(huán)狀單萜（2）環(huán)狀單萜（單環(huán)單萜、雙環(huán)單萜、三環(huán)單萜）一、單萜一、單萜α－紫羅蘭酮β－紫羅蘭酮斑蝥素N－羥基斑蝥胺芍藥苷（3）卓酚酮類卓酚酮類：變形單萜，其碳架不符合異戊二烯規(guī)則，具有抗菌活性，但同時(shí)多有毒性。

7、1、酸性2、酚羥基易甲基化，不易?；?、羰基不能和一般羰基試劑反應(yīng)4、能與多種金屬離子絡(luò)合顯顏色用于鑒別一、單萜g-崖柏素a-崖柏素扁柏素1、概述為蟻臭二醛的縮醛衍生物，含有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜（iridoids）環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜（secoiridoids）兩種基本碳架。二、環(huán)烯醚萜（iridoids）環(huán)烯醚萜骨架裂環(huán)環(huán)烯醚萜骨架生物合成途徑二、環(huán)烯醚萜（iridoids）氧化二、環(huán)烯醚萜（iridoids）2、理化性質(zhì)二、環(huán)烯醚萜（iridoids）苷大多為白色結(jié)晶或粉末，多具旋光性，味苦；苷易溶水和甲醇，苷可溶乙醇、丙酮和正丁醇；苷難溶于

8、氯仿、苯等親酯性有機(jī)溶劑