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《11.醛酮附加習(xí)題及解答》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第十一章醛和酮⒈用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)解:(1)3-甲基丙醛(2)5-乙基-7-辛烯醛(3)(E)-3-苯基-2-丁烯醛(4)4-羥基-3-甲氧基-苯甲醛(5)2-甲基-3-戊酮(6)4-乙撐基環(huán)己酮(螺[2.5]-6-辛酮)(7)1-苯基-1-丙酮(8)(2S,4R)-2-甲基-4-乙基環(huán)己酮2.寫出下列有機物的構(gòu)造式(1)2-methylbutanal(2)cyclohexanecarbaldehyde(3)4-penten-2-one(4)5-chloro-3-methylpentanal(5)3-ethylbenz
2、aldehyde(6)1-phenyl-2-buten-1-one解:(1)(2)(4)(5)(5)(6)⒊以沸點增高為序排列下列各化合物,并說明理由。⑴a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH3CHO(2)a.b.c.d.解:(1)沸點高低順序為dc>d>a4.完成下列反應(yīng)方程式:5.試設(shè)計一個最簡便的化學(xué)方法幫
3、助某工廠分析其排出的廢水中是否含有醛類,是否含有甲醛?并說明理由。解:用Schiff試劑,檢驗廢水;如顯紫紅色表示可能有醛存在,再加多量H2SO4,紫紅色不褪,示有甲醛。6.以HCN對羰基加成反應(yīng)平衡常數(shù)K增大為序,排列下列化合物,并說明理由。解:HCN對羰基加成是親核加成,能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會使K值增大,故K值順序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空間位阻愈小,則K值增大,故K值的順序是:(1)<(2)<(5)<(6)綜合考慮:則K值順序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。7.預(yù)料下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:(1)(2)(S)-3-甲基環(huán)
4、戊酮8.用反應(yīng)方程式表明由苯甲醛制取芐醇的三種不同方法,并指出各有什么特點。解:9.寫出醇CH3COCH3與苯肼反應(yīng)的機制,并說明為什么弱酸性介質(zhì)(pH-3.5)反應(yīng)速率快,而過強的酸及堿性介質(zhì)都降低反應(yīng)速率。解:過強的酸性使苯肼質(zhì)子化,失去活性;適當(dāng)?shù)乃嵝贼驶|(zhì)子化,既使羰基碳原子的正電性增大,有利于Nu的進(jìn)攻,同時又不使苯肼成鹽。堿性條件下無法使羰基質(zhì)子化,導(dǎo)致丙酮活性不夠。所以應(yīng)有一個合適的pH范圍。10.對下列反應(yīng)提出合理的機理:11.我國盛產(chǎn)山蒼子精油,用其主要成分檸檬醛A可以合成具有工業(yè)價值的紫羅蘭酮。試回答:?(1)在每個箭頭上注明必需的試劑和催化劑。?(2)擬
5、出能解釋上述反應(yīng)的歷程。?(3)第二步反應(yīng)中—紫羅蘭酮是占優(yōu)勢的產(chǎn)物,為什么????(4)在紫外—可見光譜中,哪一個紫羅蘭酮異構(gòu)體吸收較長的光波,為什么?解:??(2)生成假紫羅蘭酮是羥醛縮合反應(yīng)歷程:?(3)因為β-紫羅蘭酮中雙鍵能與側(cè)鏈雙鍵共軛,較穩(wěn)定,故為優(yōu)勢產(chǎn)物。?(4)β-紫羅蘭酮吸收較長的光波,因為環(huán)內(nèi)C=C與側(cè)鏈中的C=C及C=O共軛。12.順-1,2-環(huán)戊二醇和丙酮及少量酸的混合物進(jìn)行回流,用分水器不斷除水,獲得分子式為C8H14O2的產(chǎn)物A,A對堿穩(wěn)定,遇稀酸生成原料。(1)推測A的結(jié)構(gòu)式;(2)用反-1,2-環(huán)戊二醇進(jìn)行同樣的實驗,卻不發(fā)生反應(yīng),為什么?解
6、:(2)反式因兩個羥基不在一個平面無法成環(huán)。13.化合物B(C9H10O)碘仿實驗呈陰性,IR譜中1690cm-1處顯一強吸收峰,NMR譜δ值1.2(3H)三重峰,δ值3.0(2H)四重峰,δ值7.7(5H)多重峰,試推測化合物U的結(jié)構(gòu)。B的異構(gòu)體B’碘仿實驗呈陽性,IR譜中1705cm-1處顯一強吸收峰,在NMR譜中δ值2.0(3H)單峰,δ值3.5(2H)單峰,δ值7.1(5H)多重峰,試推測V的結(jié)構(gòu)。解:推導(dǎo)過程:B(1)不飽和度U=[(2╳9+2)-10]/2=5>4,推測分子中含有一個苯環(huán);(2)IR譜中在1690cm-1有一強吸收峰,推測為C=O的吸收峰;(3)1
7、HNMR譜中δ(5H)=7.7,多重峰,可推測為苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰,共有5個H,說明是一個單取代苯,δ(3H)=1.2,三重峰,3H可能對應(yīng)一個CH3,三重峰說明相鄰有一個CH2,δ(2H)=3.0四重峰,2H可能對應(yīng)一個CH2,四重峰說明相鄰有一個CH3;(4)根據(jù)以上推斷可確定分子中含有以下基團(tuán)苯環(huán),C=O,-CH2CH3;又因是單取代苯所以可以得到其分子結(jié)構(gòu)為:推導(dǎo)過程:B’(1)不飽和度U=[(2╳9+2)-10]/2=5>4,推測分子中含有一個苯環(huán);(2)IR譜中在1705cm-1有一強吸收峰