醛酮附加習題及解答

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1、第十一章醛和酮⒈用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）解：（1）3－甲基丙醛（2）5－乙基－7－辛烯醛（3）(E)－3－苯基－2－丁烯醛（4）4－羥基－3－甲氧基－苯甲醛（5）2－甲基－3－戊酮（6）4－乙撐基環(huán)己酮（螺[2.5]－6－辛酮）（7）1－苯基－1－丙酮（8）（2S，4R）－2－甲基－4－乙基環(huán)己酮2.寫出下列有機物的構造式（1）2－methylbutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten－2－one（4）5－chloro－3－methylpentanal（5）3－

2、ethylbenzaldehyde（6）1－phenyl－2－buten－1－one解：（1）（2）（4）（5）（5）（6）⒊以沸點增高為序排列下列各化合物，并說明理由。⑴a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH3CHO(2)a.b.c.d.解：（1）沸點高低順序為dc>d>a4.完成下列反應方程

3、式：5.試設計一個最簡便的化學方法幫助某工廠分析其排出的廢水中是否含有醛類，是否含有甲醛？并說明理由。解：用Schiff試劑，檢驗廢水；如顯紫紅色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫紅色不褪，示有甲醛。6.以HCN對羰基加成反應平衡常數(shù)K增大為序，排列下列化合物，并說明理由。解：HCN對羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結構因素將會使K值增大，故K值順序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K值的順序是：(1)<(2)<(5)<(6)綜合考慮：則K值順序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。7.

4、預料下列反應的主要產(chǎn)物：（1）（2）（S）－3－甲基環(huán)戊酮8.用反應方程式表明由苯甲醛制取芐醇的三種不同方法，并指出各有什么特點。解：9.寫出醇CH3COCH3與苯肼反應的機制，并說明為什么弱酸性介質(zhì)（pH－3.5）反應速率快，而過強的酸及堿性介質(zhì)都降低反應速率。解：過強的酸性使苯肼質(zhì)子化，失去活性；適當?shù)乃嵝贼驶|(zhì)子化，既使羰基碳原子的正電性增大，有利于Nu的進攻，同時又不使苯肼成鹽。堿性條件下無法使羰基質(zhì)子化，導致丙酮活性不夠。所以應有一個合適的pH范圍。10.對下列反應提出合理的機理：11.我國盛產(chǎn)山蒼子精油，用其主要成分檸檬醛A可以合成具有工業(yè)價值的

5、紫羅蘭酮。試回答：?(1)在每個箭頭上注明必需的試劑和催化劑。?(2)擬出能解釋上述反應的歷程。?(3)第二步反應中—紫羅蘭酮是占優(yōu)勢的產(chǎn)物，為什么？???(4)在紫外—可見光譜中，哪一個紫羅蘭酮異構體吸收較長的光波，為什么？解：??(2)生成假紫羅蘭酮是羥醛縮合反應歷程：?(3)因為β-紫羅蘭酮中雙鍵能與側鏈雙鍵共軛，較穩(wěn)定，故為優(yōu)勢產(chǎn)物。?(4)β-紫羅蘭酮吸收較長的光波，因為環(huán)內(nèi)C=C與側鏈中的C=C及C=O共軛。12.順－1，2－環(huán)戊二醇和丙酮及少量酸的混合物進行回流，用分水器不斷除水，獲得分子式為C8H14O2的產(chǎn)物A，A對堿穩(wěn)定，遇稀酸生成原料。

6、（1）推測A的結構式；（2）用反－1，2－環(huán)戊二醇進行同樣的實驗，卻不發(fā)生反應，為什么？解：（2）反式因兩個羥基不在一個平面無法成環(huán)。13.化合物B(C9H10O)碘仿實驗呈陰性，IR譜中1690cm-1處顯一強吸收峰，NMR譜δ值1.2(3H)三重峰，δ值3.0(2H)四重峰，δ值7.7(5H)多重峰，試推測化合物U的結構。B的異構體B’碘仿實驗呈陽性，IR譜中1705cm-1處顯一強吸收峰，在NMR譜中δ值2.0(3H)單峰，δ值3.5(2H)單峰，δ值7.1(5H)多重峰，試推測V的結構。解：推導過程：B（1）不飽和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝

7、5>4，推測分子中含有一個苯環(huán)；（2）IR譜中在1690cm-1有一強吸收峰，推測為C=O的吸收峰；（3）1HNMR譜中δ(5H)=7.7，多重峰，可推測為苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰，共有5個H，說明是一個單取代苯，δ(3H)=1.2，三重峰，3H可能對應一個CH3,三重峰說明相鄰有一個CH2，δ(2H)=3.0四重峰，2H可能對應一個CH2，四重峰說明相鄰有一個CH3；（4）根據(jù)以上推斷可確定分子中含有以下基團苯環(huán)，C=O，－CH2CH3；又因是單取代苯所以可以得到其分子結構為：推導過程：B’（1）不飽和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝5>4，推測分子中含有一

8、個苯環(huán)；（2）IR譜中在1705cm-1有一強吸收峰