11.醛酮附加習(xí)題及解答

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1、第十一章醛和酮⒈用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）解：（1）3－甲基丙醛（2）5－乙基－7－辛烯醛（3）(E)－3－苯基－2－丁烯醛（4）4－羥基－3－甲氧基－苯甲醛（5）2－甲基－3－戊酮（6）4－乙撐基環(huán)己酮（螺[2.5]－6－辛酮）（7）1－苯基－1－丙酮（8）（2S，4R）－2－甲基－4－乙基環(huán)己酮2.寫(xiě)出下列有機(jī)物的構(gòu)造式（1）2－methylbutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten－2－one（4）5－chloro－3－me

2、thylpentanal（5）3－ethylbenzaldehyde（6）1－phenyl－2－buten－1－one解：（1）（2）（4）（5）（5）（6）⒊以沸點(diǎn)增高為序排列下列各化合物，并說(shuō)明理由。⑴a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH3CHO(2)a.b.c.d.解：（1）沸點(diǎn)高低順序?yàn)閐

3、分子極性小，所以沸點(diǎn)比a低。（2）b>c>d>a4.完成下列反應(yīng)方程式：5.試設(shè)計(jì)一個(gè)最簡(jiǎn)便的化學(xué)方法幫助某工廠分析其排出的廢水中是否含有醛類(lèi)，是否含有甲醛？并說(shuō)明理由。解：用Schiff試劑，檢驗(yàn)廢水；如顯紫紅色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫紅色不褪，示有甲醛。6.以HCN對(duì)羰基加成反應(yīng)平衡常數(shù)K增大為序，排列下列化合物，并說(shuō)明理由。解：HCN對(duì)羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會(huì)使K值增大，故K值順序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K值的順序是：(

4、1)<(2)<(5)<(6)綜合考慮：則K值順序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。7.預(yù)料下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：（1）（2）（S）－3－甲基環(huán)戊酮8.用反應(yīng)方程式表明由苯甲醛制取芐醇的三種不同方法，并指出各有什么特點(diǎn)。解：9.寫(xiě)出醇CH3COCH3與苯肼反應(yīng)的機(jī)制，并說(shuō)明為什么弱酸性介質(zhì)（pH－3.5）反應(yīng)速率快，而過(guò)強(qiáng)的酸及堿性介質(zhì)都降低反應(yīng)速率。解：過(guò)強(qiáng)的酸性使苯肼質(zhì)子化，失去活性；適當(dāng)?shù)乃嵝贼驶|(zhì)子化，既使羰基碳原子的正電性增大，有利于Nu的進(jìn)攻，同時(shí)又不使苯肼成鹽。堿性條件下無(wú)法使羰基質(zhì)子化，導(dǎo)致丙酮活

5、性不夠。所以應(yīng)有一個(gè)合適的pH范圍。10.對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理：11.我國(guó)盛產(chǎn)山蒼子精油，用其主要成分檸檬醛A可以合成具有工業(yè)價(jià)值的紫羅蘭酮。試回答：?(1)在每個(gè)箭頭上注明必需的試劑和催化劑。?(2)擬出能解釋上述反應(yīng)的歷程。?(3)第二步反應(yīng)中—紫羅蘭酮是占優(yōu)勢(shì)的產(chǎn)物，為什么？???(4)在紫外—可見(jiàn)光譜中，哪一個(gè)紫羅蘭酮異構(gòu)體吸收較長(zhǎng)的光波，為什么？解：??(2)生成假紫羅蘭酮是羥醛縮合反應(yīng)歷程：?(3)因?yàn)棣?紫羅蘭酮中雙鍵能與側(cè)鏈雙鍵共軛，較穩(wěn)定，故為優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物。?(4)β-紫羅蘭酮吸收較長(zhǎng)的光波，因?yàn)榄h(huán)內(nèi)C=C

6、與側(cè)鏈中的C=C及C=O共軛。12.順－1，2－環(huán)戊二醇和丙酮及少量酸的混合物進(jìn)行回流，用分水器不斷除水，獲得分子式為C8H14O2的產(chǎn)物A，A對(duì)堿穩(wěn)定，遇稀酸生成原料。（1）推測(cè)A的結(jié)構(gòu)式；（2）用反－1，2－環(huán)戊二醇進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn)，卻不發(fā)生反應(yīng)，為什么？解：（2）反式因兩個(gè)羥基不在一個(gè)平面無(wú)法成環(huán)。13.化合物B(C9H10O)碘仿實(shí)驗(yàn)呈陰性，IR譜中1690cm-1處顯一強(qiáng)吸收峰，NMR譜δ值1.2(3H)三重峰，δ值3.0(2H)四重峰，δ值7.7(5H)多重峰，試推測(cè)化合物U的結(jié)構(gòu)。B的異構(gòu)體B’碘仿實(shí)驗(yàn)呈陽(yáng)性，I

7、R譜中1705cm-1處顯一強(qiáng)吸收峰，在NMR譜中δ值2.0(3H)單峰，δ值3.5(2H)單峰，δ值7.1(5H)多重峰，試推測(cè)V的結(jié)構(gòu)。解：推導(dǎo)過(guò)程：B（1）不飽和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝5>4，推測(cè)分子中含有一個(gè)苯環(huán)；（2）IR譜中在1690cm-1有一強(qiáng)吸收峰，推測(cè)為C=O的吸收峰；（3）1HNMR譜中δ(5H)=7.7，多重峰，可推測(cè)為苯環(huán)上質(zhì)子的吸收峰，共有5個(gè)H，說(shuō)明是一個(gè)單取代苯，δ(3H)=1.2，三重峰，3H可能對(duì)應(yīng)一個(gè)CH3,三重峰說(shuō)明相鄰有一個(gè)CH2，δ(2H)=3.0四重峰，2H可能對(duì)應(yīng)

8、一個(gè)CH2，四重峰說(shuō)明相鄰有一個(gè)CH3；（4）根據(jù)以上推斷可確定分子中含有以下基團(tuán)苯環(huán)，C=O，－CH2CH3；又因是單取代苯所以可以得到其分子結(jié)構(gòu)為：推導(dǎo)過(guò)程：B’（1）不飽和度U＝[(2╳9+2)－10]/2＝5>4，推測(cè)分子中含有一個(gè)苯環(huán)；（2）IR譜中在1705cm-1有一強(qiáng)吸收峰