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1、第28章脂肪酸的分解代謝脂肪的生理功能:生物膜的結(jié)構(gòu)組分:磷脂、糖脂儲能物質(zhì)、燃料分子(氧化時每克可釋放出38.9kJ的能量,每克糖和蛋白質(zhì)氧化時釋放的能量僅分別為17.2kJ和23.4kJ。)信號傳導(dǎo):激素、胞內(nèi)信使一、脂質(zhì)的消化、吸收和傳送發(fā)生在脂質(zhì)-水界面處場所:胃、小腸上皮細胞酶:胃脂肪酶、胰脂肪酶(輔脂酶)、磷脂酶、膽固醇脂酶(一)脂肪的消化O=—O=—CH2—O—C—R1R2—C—O—C—HCH2—O—C—R3O=R1、R2、R3可以相同,也可以不全相同甚至完全不同,R2多是不飽和的。甘油三酯(triacylglyce
2、rol)非極性化合物無水狀態(tài)存儲甘油磷脂CHR2CCHPCH2P-XCR1X=–H磷脂酸(PA)X=–CH2–CH2–N+(CH3)3磷脂酰膽堿X=–CH2–CH–NH2磷脂酰絲氨酸COOH–ooooooCH2OO(二)脂肪的吸收小腸小腸上皮細胞脂肪或肌肉細胞血管(脂肪的動員)(饑餓等狀況下)脂肪酶為激素敏感腎上腺素、去甲腎上腺素、胰高血糖素激活胰島素抑制(三)脂肪的水解脂肪脂肪酶甘油+脂肪酸CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2OH--CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2-O-C-R3O=O=O=H2OR3COOH
3、三酰甘油脂肪酶O=O=---CH2OHHCOHCH2OHCH2OHR2-C-O-CHCH2OHO=--H2OR1COOH二酰甘油脂肪酶H2OR2COOH單酰甘油脂肪酶--限速步驟,磷酸化的脂肪酶有活性,動物的脂肪酶存在于脂肪細胞中,而植物的脂肪酶存在脂體、油體及乙醛酸循環(huán)體中。(四)甘油的氧化分解與轉(zhuǎn)化動物的脂肪細胞中無甘油激酶,則甘油需要經(jīng)血液運到肝細胞中進行氧化分解。GlycolysisCH2OHHCOHCH2OH--ATPADP+Pi甘油激酶CH2OHHCOHCH2O-P--磷酸酯酶NAD+NADH+H+磷酸甘油脫氫酶CH2
4、OHC=OCH2O-P--異構(gòu)酶磷酸丙糖CHOCHOHCH2O-P--糖異生葡萄糖EMPCH3C=OCOOH--乙酰COATCACO2+H2O糖代謝與脂代謝通過磷酸二羥丙酮聯(lián)系起來。甘油可生糖,但脂肪酸幾乎不能生糖二、脂肪酸的氧化場所:線粒體基質(zhì)(真核)細胞溶膠(原核)脂肪酸進入細胞,在胞漿中被活化,形成脂酰CoA(一)脂肪酸的活化10碳以上的脂酰CoA不能透過線粒體內(nèi)膜肉毒堿(3-羥基-4-三甲氨基丁酸)脂酰CoA載體(二)脂酰CoA轉(zhuǎn)運入線粒體脂酰肉堿轉(zhuǎn)移酶Ⅰ脂酰肉堿轉(zhuǎn)移酶Ⅱ(三)脂肪酸的β氧化飽和脂肪酸在一系列酶的作用下,羧
5、基端的β位C原子發(fā)生氧化,碳鏈在α位C原子與β位C原子間發(fā)生斷裂,每次生成一個乙酰CoA和較原來少二個碳單位的脂肪酸,這個不斷重復(fù)進行的脂肪酸氧化過程稱為β-氧化。ababFranzKnoop’slabelingExperiments(1904):fattyacidsaredegradedbyoxidationattheβCarbon.βoxidation脂酰CoA在線粒體基質(zhì)中進行?氧化反應(yīng)歷程:脫氫、水化、再脫氫和硫解①脂酰CoA脫氫氧化在脂酰CoA脫氫酶的催化下,在?-和?-碳原子上各脫去一個氫原子,生成反式?,?-烯脂酰C
6、oA,氫受體是FAD。偶數(shù)C飽和脂肪酸②水化在烯脂酰CoA水合酶催化下,?,?-烯脂酰CoA水化,生成L(+)-?-羥脂酰CoA。③再脫氫在?-羥脂酰CoA脫氫酶催化下,脫氫生成?-酮脂酰CoA。反應(yīng)的氫受體為NAD+。此脫氫酶具有立體專一性,只催化L(+)-?-羥脂酰CoA的脫氫。④硫解在?-酮脂酰CoA硫解酶催化下,生成乙酰CoA和比原來少兩個碳原子的脂酰CoA。電子傳遞黃素蛋白(四)脂肪酸?-氧化產(chǎn)生的能量軟脂酸(16碳)經(jīng)7次?-氧化生成:8個乙酰CoA(10)807分子FADH(1.5)10.57分子NADH(2.5)1
7、7.5活化消耗1分子ATP中兩個高能磷酸鍵108個ATP106個ATP(五)脂肪酸?-氧化的生理意義為機體提供比糖氧化更多的能量乙酰CoA可作為脂肪酸和某些AA的合成原料產(chǎn)生大量的水可供陸生動物對水的需要三、不飽和脂肪酸的氧化(二)多不飽和脂肪酸異構(gòu)酶、還原酶場所:線粒體脂肪酸活化與轉(zhuǎn)運同飽和脂肪酸(一)單不飽和脂肪酸異構(gòu)酶油酰CoAΔ3-順-12烯酰CoA烯酰CoA異構(gòu)酶Δ2-順-12烯酰CoA單不飽和脂肪酸的分解烯酰CoA異構(gòu)酶烯酰CoA還原酶(三)奇數(shù)碳原子脂肪酸氧化丙酰CoA羧化酶生物素D-甲基丙二酰CoA消旋酶甲基丙二酰
8、CoA變位酶輔酶B12奇數(shù)碳原子FA的氧化脂酰CoA脫氫酶不能作用丙酰CoA丙酰CoA+ATP+CO2甲基丙二酸單酰CoA+ADP+Pi丙酰CoA羧化酶生物素甲基丙二酸單酰CoA變位酶琥珀酰CoA,進入TCAVB12丙酸代謝的一條途徑丙酸的來源反芻